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文档简介
γ-内酯骨架广泛存在于各类生物活性分子、药物以及天然产物中(Scheme1)。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建内酯分子的合成转化策略(Scheme2a)。然而,大多数方法都需要使用强或不稳定的氧化剂。受到DMSO作为氧化剂参与相关反应方法学]以及碘催化DMSO与环己酮合成邻苯二酚反应方法学(Scheme2b)[3]相关研究报道的启发,这里,北京大学的焦宁等课题组报道一种全新的碘催化DMSO与cyclobutenones的氧化重排反应方法学,进而成功完成一系列呋喃-2(5H)-酮分子的构建(Scheme2c)。首先,作者采用2-丁基-3-苯基环丁基-2-烯-1-酮1a与DMSO作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为:采用碘作为催化剂,在MeNO2反应溶剂中,反应温度为100℃,最终获得84%收率的产物2a。在上述的最佳反应条件下,作者对一系列cyclobutenones底物(Table2)的应用范围进行深入研究。接下来,作者对上述氧化重排过程的反应机理进行进一步研究
(Scheme3)。
基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道,作者提出如下合理的反应机理(Scheme4)。总结报道一种全新的碘催化DMSO与cyclobutenones的氧化重排反应方法学,进而成功完成一系列呋喃-2(5H)-酮分子的构建。这一全
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