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文档简介
手性环丁烯骨架广泛存在于各类天然产物以及生物活性分子中(Scheme1a)。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建手性环丁烯分子的合成转化策略(Scheme1b)。受到近年来利用BCBs构建环丁烯分子(Scheme1c)相关反应方法学以及手性Brønsted酸(CBA)参与反应方法学相关研究报道的启发,这里,首次报道一种全新的Brønsted酸催化二环[1.1.0]丁烷的异构化反应,进而成功完成一系列手性环丁烯分子的构建(Scheme1d)。首先,作者采用BCB衍生物
1a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为:采用(S)-C7作为催化剂,在CHCl3反应溶剂中,反应温度为-30
oC,最终获得98%收率的产物2a(90%
ee)。在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列BCBs底物(Table2)的应用范围进行深入研究。之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的对映选择性异构化策略具有潜在的合成应用价值(Schemes2-3)。接下来,作者对上述异构化过程的反应机理进行进一步研究
(Schemes4a-4c)。基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道[5],作者提出如下合理的反应机理(Scheme4d)。总结首次报道一种全新的Brønsted酸催化二环[1.1.0]丁烷的异构化反应,进而成功完成一系列手性环丁烯分子的构建。这一全新的对映选择性合成转化策略具有底物范围广泛、
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