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文档简介
邻二胺骨架广泛存在于各类天然产物以及药物分子中,同时也是过渡金属催化反应中常见的配体。并且,在过去的几十年里,已经成功设计出多种构建邻二胺分子的合成转化策略(Figure1)。然而,上述的方法常需使用化学计量的金属试剂以及需要亚胺的预制备。受到近年来有机光化学反应方法学[2]以及三烷基胺作为碳源参与相关反应方法学]的启发,这里,报道一种全新的可见光促进二异丙基乙胺(DIPEA)与苯胺反应方法学,进而成功完成一系列2,3-二胺分子的构建。首先,作者采用苯胺1a与(i-Pr)2NEt
2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为:采用4CzIPN作为光催化剂,苯甲醛作为氢原子转移试剂,20W蓝色LEDs(454nm)作为光源,在乙腈反应溶剂中,反应温度为室温,最终获得82%收率的产物3a
(2:1
dr)。在上述的最佳反应条件下,作者分别对一系列苯胺底物(Table2)以及苯甲醛底物(Table3)的应用范围进行深入研究。同时,该小组还对烷基醛试剂(Scheme1)的应用范围进行深入研究。之后,该小组通过如下的一系列研究进一步表明,这一全新的合成策略具有潜在的合成应用价值(Scheme2)。接下来,作者对上述反应过程的反应机理进行进一步研究
(Scheme3)。基于上述的实验研究,作者提出如下合理的反应机理(Figure2)。总结报道一种全新的可见光促进二异丙基乙胺(DIPEA)与苯胺反应方法学,进而成功完成一系列2,3-二胺分子的构建
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