(高清版)GBT 41633.3-2022 绝缘液体 酸值的测定 第3部分：非矿物绝缘油的试验方法

GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2Part3:Testmethodsfornon-mineralinsul国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会 I Ⅱ 1 1 14方法A:自动电位滴定法 24.1原理 24.2试剂和辅助材料 2 34.4取样 34.5电极准备与维护 44.6校正 44.7试验步骤 54.8结果计算 6 74.10报告 7 7 75.2试剂 75.3仪器 8 95.5步骤 95.6计算结果 5.7精密度 附录A(资料性)光度滴定法测定非矿物绝缘油的酸值 A.2试剂和溶剂 A.3滴定溶液和溶剂的制备 A.4仪器 A.5取样 A.6步骤 A.7计算结果 IGB/T41633.3—2022/IEC6202本文件是GB/T41633《绝缘液体酸值的测定》的第3部分。GB/T41633已经发布了以下部分：——第2部分：比色滴定法本文件等同采用IEC62021-3:2014《绝缘液体酸值的测定第3部分：非矿物绝缘油的试验方ⅡGB/T41633.3—2022/IEC6202——第3部分：非矿物绝缘油试验方法。目的是确定未使用的和使用过的电气用非矿物绝缘油酸1ISO5725(所有部分)测量方法和结果的准确度(正确度和精密度)[Accuracy(truenessandpre-cision)ofmeasurementmethodsandresults]ISO6619石油产品和润滑剂中和值电位滴定法(Petroleumproductsandlubricants—Neu-tralizationnumber—Potentiometrictitrationmethod)IEC60475绝缘液体取样方法(Methodofsamplinginsulatingliquids)2GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2014极，用氢氧化钾异丙醇溶液进行电位滴定。电位差(校准后可用pH值表示)是在连续添加已知数量的从滴定曲线一阶导数中检测到的明显拐点宜被视为终点。如果只出现一个微弱的拐点，对应于可使用市售的氢氧化钾异丙醇溶液，如有必要也可采用异3GB/T41633.3—2022/IEC6202烧杯中称取8g过硫酸铵，小心加入98%硫酸100mL并轻轻搅拌。使用前可将该溶液放置过夜一个可以改变或固定滴定量，且可以滴定固定终点的自动pH滴定仪或是可以进行电位滴定的4.4取样取样应按照IEC60475的规定进行。4GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2每周将玻璃电极顶端浸入0.1mol/L的盐酸12h,然后用去离子水进行冲洗。如需更进一步的清根据制造商的建议更换参比电极电解液(见4.2.5)。当使用套管型电极时，小心移去磨口玻璃套4.6校正每天测定水缓冲溶液(见4.2.6)的pH读数。外推出滴定终点pH为11.5,并应输入到仪器的程电位滴定仪在pH为4～11范围外的线性和斜率宜符合电极制造商要求的偏差。仪器应进行温度校正。由于温度对缓冲溶液的pH值具有重要的影响，缓冲溶液的保存温度尽可设置一个终点滴定电位(通常在-50mV～-100mV之间),以便记录整个滴定曲线。为达到这5图1电位滴定曲线4.7试验步骤根据制造商的说明来设置仪器。用0.01mol/L或0.05mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液(见4.2.2)冲洗并注满滴定管。用邻苯二甲酸氢钾标定0.01mol/L或0.05mol/L氢氧化钾异丙醇溶液，至少每两周标定一次(见4.7.2)。更换新批次滴定试剂后，每天对溶剂进行空白滴定(见4.7.3)。用氢氧化钾异丙醇溶液滴定非矿物绝缘油试样(见4.7.4)。4.7.2氢氧化钾异丙醇溶液的标定称取0.1g~0.16g邻苯二甲酸氢钾，称准到0.0002g,溶解到100mL去二氧化碳水中，并用此溶液对氢氧化钾异丙醇溶液进行标定。根据滴定容器的容量，邻苯二甲酸氢钾的质量可能需要小于0.1g,并用少量的水使之溶解。水的体积应足够溶解邻苯二甲酸氢钾，并能确保电极端部完全浸入。用公式(1)计算氢氧化钾异丙醇溶液浓度M,并精确至0.0005,用mol/L表示。 (1)M氢氧化钾异丙醇溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);m——邻苯二甲酸氢钾的质量的数值，单位为克(g);p邻苯二甲酸氢钾的质量分数；204.23邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);V用来滴定的氢氧化钾异丙醇溶液(见4.2.4)体积的数值，单位为毫升(mL)。也可用0.1mol/L盐酸标准溶液标定氢氧化钾异丙醇溶液(见4.2.4),用公式(2)计算：6M氢氧化钾异丙醇溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);VA——用来滴定的0.1mol/L盐酸标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);MA盐酸标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);VB氢氧化钾异丙醇溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。在更换一批新鲜滴定溶剂后，按照4.7.4的要求每天用20mL±0.1mL滴定溶剂进行两次空白滴定。用20mL滴定溶剂连续进行空白滴定，直到连续两次滴定结果的差值应不大于0.005mL,其平均值作为V₀(见4.8)。由于设备本身的限制，滴定溶剂体积大于20mL是必要的。且相同体积的滴定溶剂应被用来进行样品滴定。滴定溶剂吸收二氧化碳或异丙醇中固有的酸值可能会使得结果偏高。如果空白值大于0.06mL(基于20mL滴定溶剂),应采取措施以避免产生较高测定值。按照4.4的要求准备滴定试样，滴定容器中称取5g±0.1g非矿物绝缘油，精确到0.01g,然后加入添加的滴定溶剂的量可取决于使用的试验装置、滴定容器的体积和形状等。添加足够的滴定溶剂以保证电极的端部能够完全浸入溶剂中。将滴定容器放置在滴定架上，搅拌溶液直到试样完全溶解，pH读数不变，注意限制搅拌速度以免试样溅出或将空气搅入溶液中。按照仪器制造商的推荐，用浓度为0.01mol/L和0.05mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定，滴定至pH为11.5的终点，或确定的终点电位(见4.6.2)。如果滴定时间超过15min,可用氮气覆盖保护以防止吸收二氧化碳。滴定完成后，记录pH读数为10时的滴定管读数V₁(见4.8),或是确定电位滴定曲线的一阶导数值(见图1)。用滴定溶剂(见4.2.3)冲洗电极和滴定管尖端。用水浸没玻璃电极球部再次水化，并将过量的水排掉。当对氧化油进行分析时，电极宜浸入加有几滴盐酸的水中，然后再用水进行冲洗。如果还有滴定工作不能立即进行，电极应储存在水中。4.8结果计算试样的酸值按照公式(3)进行计算，结果精确至0.01,用mg/g表示。A酸值的数值，单位为毫克每克(mg/g);V₁滴定试样用的氢氧化钾异丙醇溶液(见4.2.2)体积的数值，单位为毫升(mL);V。空白滴定用的氢氧化钾异丙醇溶液(见4.2.2)体积的数值，单位为毫升(mL);M——氢氧化钾异丙醇溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);7GB/T41633.3—2022/IECm试样的质量的数值，单位为克(g)。——未使用的合成酯和硅油：平均值的6%;——未使用的天然酯：平均值的9%;——使用过的油：平均值的12%。 8GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:25.2.6碱蓝6B指示剂将2g±0.1g的碱蓝B6溶解在100mL异丙醇或含有1mL盐酸溶液的共沸乙醇中。24h后进行滴定以检验指示剂的灵敏度。如果指示剂可以明显地从蓝色变为红色且与10%的硝酸钴溶液颜色相市售的质量分数范围在0.05%～5%的工业碱蓝6B溶液也可进行使用。如质量分数不是2%,则9GB/T41633.3—2022/IEC5.4取样取样应按照IEC60475的步骤进行。5.5步骤5.5.1概述使用公式(4)计算氢氧化钾异丙醇溶液浓度M,并精确至0.0005,用mol/L表示。 (4)也能用0.1mol/L酸标准溶液标定氢氧化钾异丙醇溶液。氢氧化钾异丙醇溶液浓度M精确至在不高于25℃的温度条件下，用已标定的氢氧化钾异丙醇溶液对含有0.5%或2.0%碱蓝6B指示颜色相当的红色并持续15s以上，即为终点。可用含0.5%碱蓝6B指示剂溶液的溶剂进行滴定，但是称取5g试样(精确到0.01g)于滴定容器中，加入10mL±0.1mL含有0.5%或2%碱蓝6B指示 (6)重复性和再现性的限值按照ISO5725。 GB/T41633.3—2022/IEC(资料性)A.1原理用氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定。绝缘油试样中酸性成分的中和反应可以使用波长为660nm的光传a)对-萘酚苯指示剂(1%异丙醇溶液);将2g邻苯二甲酸氢钾放入研钵磨碎，在120℃下干燥1h,然后在含有吸水剂的干燥器中进行冷GB/T41633.3—2022/IEC62021-3:2滴定溶剂的成分以体积分数表示：50%甲苯，49.5%异丙醇，0.5%水。每100mA.4仪器有吸水剂和CO₂吸收剂的导管。A.4.4搅拌器光度计探测器配备在可见光区域测量区中光传输的玻璃纤维光导探头和能测量小于10nm带宽GB/T41633.3—2022/IEC6202波长/nmA.5取样取样应按照IEC60475的步骤进行。A.6步骤将光度计探测器的电压设定为1000mV。如果光度计及其控制器无法满足制造商推荐的设置参数，可能表明是光度计脏了，宜将其彻底清洗。A.6.2滴定溶剂酸值的测定(空白滴定)将光度计探测器安装在滴定架上并与滴定器相连接。用氢氧化钾异丙醇溶液对自动滴定管冲洗3次，并将冲洗溶液收集至烧杯中。经过上述操作，氢氧化钾异丙醇溶液连接管不宜含有气泡。将已洁净的滴定容器固定至滴定架上。将50mL±0.1mL的滴定溶剂加入滴定容器中，启动搅拌器，并将自动滴定管的尖端置于溶液中心，距离搅拌器约2.5cm。光度计探测器的光路中没有气泡，如有气泡宜调节搅拌速度来消除气泡。用氢氧化钾异丙醇溶液(0.01mol/L)和自动滴定管开始进行滴定。打印机打印滴定曲线(mV/mL)、滴定曲线的一阶导数(mV/mL/mL)及所用的氢氧化钾溶液的体积(mL)。记录用于中和滴定溶剂的氢氧化钾异丙醇溶液体积V₀。宜每天重复执行上述步骤。A.6.3对氢氧化钾异丙醇溶液浓度的测定(0.01mol/L)步骤如下：a)将洁净的滴定容器固定在滴定架上；b)将1mL±0.1mL的邻苯二甲酸氢钾水溶液(0.01mol/L)加入滴定容器中，然后加入滴定溶剂50mL;用公式(A.2)计算氢氧化钾异丙醇