GBT 44165.1-2024 消费品中重点化学物质检测方法 第1部分：短链氯化石蜡

GB/T44165.1—2024消费品中重点化学物质检测方法Part1:ShortchainchlorinatedparaffinsIGB/T44165.1—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T44165《消费品中重点化学物质检测方法》的第1部分。GB/T44165已经发布了 ——第5部分：苯酚；请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国消费品安全标准化技术委员会(SAC/TC508)提出并归口。ⅡGB/T44165.1—2024GB/T44165《消费品中重点化学物质检测方法》为GB/T39498《消费品中重点化学物质使用控制GB/T44165为消费品中化学物质检测的统一或补充方法标准，旨在为尚未有相关检测方法标准的消费品中相关化学物质的监管提供技术支撑，拟由9个部分构成：——第1部分：短链氯化石蜡；—-第2部分：苯乙烯迁移量；——第4部分：1,4-二氯苯； ——第6部分：丙烯酰胺；——第7部分：多氯萘；——第8部分：全氟辛烷磺酸(PPOS)和全氟辛酸(PFOA);1GB/T44165.1—2024消费品中重点化学物质检测方法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件描述了采用气相色谱-负化学电离源质谱法测定消费品中短链氯化石蜡的方法。本文件适用于含以下材料的消费品(除电子电气产品、玩具、纺织品外)中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定：消费品中其他材料经过验证后参照本文件进行测定。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。3术语和定义下述术语和定义适用于本文件。短链氯化石蜡shortchainchlorinatedparaffins;SCCPs4原理样品经制备后采用正己烷在室温环境下超声提取，提取液经浓硫酸净化后，采用气相色谱-负化学电离源质谱仪(GC-NCI/MS)进行测定，内标法定量。5试剂或材料除非另有说明，本文件所用试剂均为分析纯及以上。5.2标准物质：氯含量分别为51.5%、55.5%和63%的短链氯化石蜡标准物质，质量浓度均GB/T44165.1—2024到质量浓度为100mg/L的内标标准物质储备溶液。5.5浓硫酸：质量分数为98%。5.6甲烷气：纯度大于或等于99.999%。6仪器设备6.5离心机：转速不低于10000r/min。7样品前处理上层有机溶液。重复以上操作直至下层酸溶液澄清或至白色，此过程不超过5次。净化后的提取液经滤膜(6.8)过滤后按照7.4进行处理。准确移取1mL经净化后的提取液(7.3)于进样瓶中，并加入5μL内标标准物质储备溶液(5.4)。混匀后按照第8章进行测定。可根据内标标准物质的响应调整加入量，确保与标准工作溶液中内标标准物质含量一致即可。23GB/T44165.1—2024由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱仪的通用参数。设定的参数应(膜厚),固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱或相当者；b)进样口温度：280℃;c)色谱柱温度程序：100℃保持1min,然后以50℃/min程序升温至300℃,保持9min;d)传输线温度：300℃;i)离子源温度：160℃;注：设置离子源温度时需先了解其温度对碎片离子形成的影响，以确定其最佳离子源温度。分子式定性离子分子式定性离子C₁₀H₁₇Cl₅C₂H₂₁ClC₁H₁₆Cl₆C₁2H₂₀Cl₆C₀H₁₅Cl₇C₁₂H₁₉Cl₇C₁₀H₁₄ClgC₀H₁₃Cl₉C₂H₁₇Cl₉C₁₀H₁₂Cl₁C₁2H₁₆Cl₁0CH₁₉Cl₅C₃H₂₃Cl₅C₁H₁gCl₆C13H₂₂Cl₆CH₁₇Cl₇C13H₂₁Cl₇C₁H₁₆Cl₈C13H₂₀Cl₈ChH₁₅Cl₉CH₁₄Cl₁C₁₃H₁₈Cl4GB/T44165.1—20248.2定性及定量分析8.2.1定性分析按上述分析条件(8.1)对标准溶液及试样溶液进行分析，比较标准溶液和试样溶液特征离子的色谱峰及其保留时间(参考附录A)进行定性分析。8.2.2定量分析8.2.2.1标准工作溶液的配制以正己烷(5.1)为溶剂，将标准物质(5.2)混合稀释配制质量浓度均为50mg/L,氯含量分别为53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%的SCCPs标准工作溶液，配制方法见表2。准确移取1mL标准工作溶液于进样瓶中，并加入5μL内标标准物质储备溶液(5.4)。可根据内标标准物质的响应调整加入量。表2不同氯含量SCCPs混合标准溶液配制体积比序号1234551.5%SCCPs555.5%SCCPs597563%SCCPs135SCCPs混标氯含量以上为标准工作溶液的配制示例。实际操作过程中应根据样品质量浓度配制相近质量浓度的标准工作溶液，且应至少包含5个不同的氯含量。由于标准曲线的浓度对定量结果影响较大，应对样品中的目标分析物浓度进行预判，需要的时候将样品溶液稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行定量。由于待测试样中可能含有中链氯化石蜡而引起待测试样目标峰拖尾现象发生，此时待测试样目标峰积分截止时间点以对应标准样品目标峰结束时间点为准。由不同氯含量的系列SCCPs标准溶液计算出总体响应因子(Fa),并运用总体响应因子(F₄)与实测氯含量(D′)的线性关系来定量计算样品中SCCPs的总量。SCCPs混合标准溶液的响应因子与实测氯含量关系按公式(1)～公式(4)进行计算。具体步骤如下：a)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积A':………………b)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总响应因子Fa:…………c)分别计算不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量D',理论氯含量D数据见附录B:5GB/T44165.1—2024……d)建立SCCPs总响应因子F。与实测氯含量D′的线性关系： (4)式中：Aa——不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积；m——SCCPs的碳原子数，m=10～13;n—-—SCCPs的氯原子数，n=5～10;A'——CmH₂m+2-nCl,的相对峰面积；A———C,H₂m+2-nCl,的峰面积；AisTD—-—内标标准物质的峰面积；F——不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子；ps——SCCPs标样的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——SCCPs标样的进样体积，单位为升(L);D'——不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量；D——SCCPs的理论氯含量；a,b——总体响应因子F.与实测氯含量D'的线性方程参数。9结果计算按公式(5)计算样品中SCCPs的含量： (5)式中：M——样品中SCCPs的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A'asample——试样中SCCPs的总体相对峰面积；v'试样的定容体积，单位为升(L);Fasample——试样中SCCPs的总体响应因子；V———试样的进样体积，单位为升(L);结果保留3位有效数字。10方法定量限本方法短链氯化石蜡的定量限为100mg/kg。11精密度实验室间试验结果得到的精密度数据见附录C。12试验报告试验报告至少应给出以下内容：6GB/T44165.1—2024b)本文件编号；c)试验结果；e)在试验中观察到的异常现象；7丰度丰度(资料性)SCCPs的总离子流色谱图SCCPs总离子流色谱图见图A.1,24种组分的选择离子色谱图见图A.2。4.05.06.0图A.1SCCPs总离子流色谱图GB/T44165.1—2024C₁pH₁₅ClCicHsChCnHiaCl₃C₃HoCl₁407.Enaonn.ChgH₁sCl₉C₁₂H₁₇Clg7.0C₁H₁₂Cl₁CuH₄CloC₁sH₁gCl-MwCicHuCbCuHi₇ClC₁sH₂₂Cl₅C₁H₂₁ClgChH₁₅Cl₇C₁₃HL0图A.224种组分的选择离子色谱图8GB/T44165.1—2024(资料性)SCCPs24种组分的相对分子质量和理论氯含量见表B.1。分子式相对分子质量分子式C₁2H₂Cl₅C₁₀H₁₆Cl₆C2H₂₀Cl₆C₁₀H₁₅Cl₇C₁₂H₁₉Cl₇411.5C₁oH₁₁Cl₈418.0446.0C₁₀H₁₃Cl₉452.5480.5C₁H₁₂Cl10487.0C₁2H₁₆Cl₁0C₁H₁₉Cl₅C₁₃H₂₃Cl₅CH₁₈Cl₆C₁3H₂2Cl₆C₁₁H₁₇Cl₇425.5C₁H₁₆Cl₈432.0C₃H₂OCl₈460.0466.5C₁₃H₁₉Cl₉494.5CH₁₄Cl₁0C₁₃H₁₈Cl₁₀。9GB/T44165.1—2024(资料性)选取有代表性的4个实际样品，组织7间实验室按照本文件分别进行SCCPs的测试，并对实验室间试验结果按照GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计，数据见表C.1。表C.1实验室间试验数据的统计样品LO%Mmg/kgSmg/kg%rmg/kgmg/kgCVR%Rmg/kg702056涂层7086.7油墨70443涂料7040722.4注：L——剔除离群值后的试验样本数；O——离群实验室