(高清版)GBT 42462-2023 化妆品色谱分析结果确认准则

CCSY42Validationcriteriaforanalyticalresultsofcosmet国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化本文件等同采用ISO12787:2011《化妆品分析方法色谱分析结果确认准则》。1GB/T42462—2023/ISO1278分析物analyte提取前基质加标物pre-extractionspikedmatrixstandards;PrEMS基质效应matrixeffect2提取率extractionyield从样品基质提取的分析物的量与样品中存在的分析物的量之间的比值。标准溶液校准曲线solventstandardcalibrationcurve通过测定至少5个浓度水平的标准校正溶液所得的分析物校准曲线。对照标准物controlstandard用于校验标准溶液校准曲线的独立标准溶液3.2与分析结果确认准则有关的术语准确度accuracy一个测试结果(一组测试结果的平均值)与认可的参考值间的一致程度。检出限limitofdetectionL50D一个分析物能够以合理的统计学确定性可靠地区别于枣面被测定出来的最小量。定量限limitofquantification;LoQ在所述试验条件下能以个可接受的不确定度定量检出的分析物最小值。分析方法所能提供的与分析物浓度成比例的测定结果的能力测量不确定度measurementuncertainty;MU与测量结果相关联的参数，该参数可合理地表征被测值的分散性。在规定的条件下，独立测定结果的一致程度工作范围workingrange样品中分析物上下限浓度(数量)间的间隔，表明该分析程序对本样品而言已具有合适的置信水平。重复性repeatability在重复性条件下的精密度，即在较短的间隔时间内，同一实验室内由同一个操作者用相同设备、相同方法对相同的鉴定试验项目进行测试所得的独立试验结果的精密度。中间精密度intermediateprecision下列条件下的精密度，即在同一实验室内由不同操作人员、用不同鉴定试验项目进行测试所得的独立试验结果的精密度。3GB/T42462—2023/ISO127确认validation化妆品的配料可变，成分复杂，主要由配方的类型决定。评价化妆品的质量存在一般方法或待开发的方法。这些一般性方法(其中一些方法未经严格的验证)要有广泛的使用性，能被理出了评价化妆品一般测试方法适用性的规定性确认准则。对分析结果进行评价确认的准则包括特殊确认准则应视每种样品的基质而定。同一或类似样品基质仅需确认首批被测样品的方法特性参45一般信息5.1基质效应如果样品进样前的处理过程含萃取步骤(例如液-液萃取或固相萃取),由标准溶液校准曲线所得的PrEMS回收率可能包含了样品的基质效应和处理过程的提取率。从分析的角度看，区分基质效应与样品制备过程(即从化妆品基质中提取分析物)的提取率是必要的，采用PoEMS能够将基质效应和提取率区别开来。图1说明了制备PrEMS和标准溶液校准曲线之外准备PoEMS的重要性，其目的在于获得基于提取率和/或基质效应的分析结果确认准则。图1应用PrEMSPoEMS和标准溶液校准曲线获得分析结果的确认准则如果样品分析过程包含了提取步骤，则基质效应由PoEMS河收率给出(使用标准溶液校准曲线)。PoEMS与PrEMS的回收率的不同体现子样品处理过程的提取效率。如果样品分析过程未包含提取服骤。则提取率租当于100%,由PrEMS(或PoEMS)回收率可确定基质效应。如果由标准溶液校准曲线所得PrEMS回收率明显不同于期望值，则宜怀疑有基质效应。PrEMS或PoEMS宜按如下条件制备：——使用一种与样品制备相匹配的溶剂；——使用尽可能少的溶剂将分析物引入测试溶液中；——根据样品类型，宜以混合分析物溶液和样品的办法来制备加标样品(PrEMS),使之分散进入液体样品中，穿透/吸附至非液体或固态样品上(如分析物具有高挥发性，则该步骤宜予调整);——以校准范围内的分析物浓度估值制备PrEMS和PoEMS。只有当添加到化妆品基质中的化合物与基质中存在的化合物性质相似时，才宜使用该分析方法。否则，使用有证书的或得到很好表征的标准样品。对固体化妆品，宜仔细考虑加标样的使用。5.2决策树图2所示的决策树指明了建议的方法路径以及执行步骤。5否是是6第一步标准溶液的最低确认准则6使用低浓度的标样进样并评估分析物在标准溶液中的LoD和LoQ。使用稀释溶剂，通过重复测量分析物预期保留时间处的噪声水平(信号强度的标准偏差)来测定LoD。LoD定义为3倍标准偏差时的分析物浓度(即S/N=3)。——分离因子(该指标在检出多个色谱峰时为强制要求):如果Rs大于1.5,可认为两个峰之间的通过稀释3种不同的标准储备液，然后进样分析，分别制备3条独立的溶剂校准曲线(每条曲线至少含5个浓度水平)。各校准曲线宜沿校准范围均匀分布且包含相同水平的浓度值。7GB/T42462—2023/ISO127——确定决定系数R²(推荐值为0.990或更高);—通过检查线性回归分析中的残差，确定各校准水平的相对浓度偏差；——确定Y轴截距的相对标准偏差(RSD),能用以确认Y轴截距是否显著区别于零。标准溶液的方法准确度可由各校准水平的偏差(每个校准水平平行测定3次)进行估算。7第二步样品筛选在校核了决定系数R²并确认了得自对照标准物结果后，检核色谱图中是否存在对分析物的干样品筛选结果将呈现为下述2种情况之一：8第三步分析测定一旦分析结果的确认准则被确定，其他样品可通过由初次测定所得确认准则对最终结果进行修8GB/T42462—2023/ISO1278基质中的LoQ可根据信噪比为10倍时所对应的分析物加标浓度值来评估。由6.2中所给出的方法使用标准溶液确定)。足分析物定性及色谱峰纯度的要求。特异性能由相应的程序和/或参考物质(见参考文献[15])确认。分析物在基质中的LoQ。分析物浓度值<基质中的LoQ这些参数是通过对6个制备样品的统计分析来确定的，即3个未加标样品、2个PrEMS和1个Po-——由重复性测定结果的统计分析能得出RSD和置信区间。制作标准溶液校准曲线，涵盖全部估计的样品浓度及其浓度值的2倍(为正确量化PoEMS或PrEMS用)。该校准范围应在6.4中确定的线性校准范围内。制备1个～3个未加标样品并进样测定分析物含量。如需确定最终结果的RSD或置信区间，宜至少测定3个未加标样品。按估计的分析物浓度水平加标制备1个或2个加标溶液(PrEMS)并进样。如需确定最终结果的RSD或置信区间，则宜至少测定2个加标样品。9GB/T42462—2023/ISO1278相应的校准标准物的的准确度(偏差)(由6.4中的第一步 ——存在基质效应时，分析物的浓度采用标准添加法[42]确定，也可考虑采用单点标准添加表1显示了各验证步骤进行的测定次数。标准溶液的测定分析物未被检出或S/N<LoQ分析物被检出即用目标值测定5(LoQ)十15(5×3)线性55未加标样品111加标样品(处理前)即PrEMS31加标样品(处理后)即PoEMS 111如需确定最终测定结果的RSD或置信区间。各校准水平采用不同加权因子校正后的平均浓度见表A.1。加权：1/x²加权：1/y²各校准水平采用不同加权因子校正后的相对误差见表A.2。%%%加权：1/x²加权：1/y²%误差和GB/T42462—2023/ISO127目标值分析(简化方法)制备1个非加标样品制备1个按目标浓度值加标的相同样品(PrEMS)。 该样品中的分析物可在目标浓度下定量， b)如果加标样品的信噪比(5/N)未达至不加标样二的10倍： 此时有必要确定样品基质中的BO得的加标样回收率可对结果进行解释讨论。此和确定方法也能够避免可能的基质效应影响(由样品基[1]ISO3534-2Statistics-Voc[2]ISO5725-1Accuracy(truenessandprecision)ofmeasur[3]ISO5725-2Accuracy(truenessandprecision)ofm2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibityofastandardmeasure-[4]ISO5725-3Accuracy(truenessandprecision)ofmeasur3:Intermediatemeasuresoftheprecisionofastandardmeasur[5]ISO5725-4Accuracy(truenessandprecision)ofmeasur4:Basicmethodsforthedeterminationofthetruenessofa[6]ISO5725-6Accuracy(truenessandprecision)ofmeasur[7]ISO11843-1Capabilityofdetection—Part[8]VESSMANJ.,STEFENRI.,etal.,SelectivityinChem,2001,Vol.73,No.8,pp[9]Validationofanalyticalprocedures:TextpartiteGuideline,November2005[10]HarmonizedGuidelinesforSingleLaboratoryValidationTechnicalReport).PuerAppl.Chem.,Vol.74,No.5,pp.[11]AOACPeerVerifiedMethodsProgram,ManualonPoliciesandProcedmational,ArlingtonVA22[13]GARFIELD,F.M.,KLESTA,E.andHIRSCH,J.,QualityalyticalLaboratories(3rdEdition),AOACInternational,Gaithersburg,MD(2000),Chapter[14]FoodandDrugAdministration,CFSAN/OfficeofFoodAdditiveSafety:Guidustry—PreparationofPremarketSu96/23/ECconcerningtheperformanceofanalyticalmethodsandtheinunderdocumentnumberC([16]Textonvalidationofanalytical[17]Textonvalidationofanalyticalprocedures:methodologyQ2B,ICHHarmonisedTripartiteGuideline,06/11/1996[18]THOMPSON,M.,ELLISON,S.,FAJGELJ,A.etal.,InternationalUnionofPureaAppliedChemistry“Harmonizedguidelinesfment”,resultingfromtheSymposiumon[19]QualityAssuranceDocument2005,ValidationofanalyticalProceduassurancedocumentsfortheOMCLnetwork-2005[20]Delavalidationdesméthodesd'ademesure,M.DESENFANT,M.PRIEL,C.RIVIER,BNM-LNE,http://www.Ine.fr/publica-tions/actes_l1e_congres_metrologie/81.pdfJARDY,etJ.VIAL,Analusis,1999,27,N°6ratoire(rapporttechnique),ResolutionOENO8/2005(OIcreditationforchemicallaboratories:GuidanceardsandISO/IECGuide25:1993.AvailablefromtheEURACHEMSecretargton,Middlesex,TwifONH,UK[24]CenterforDrugEvaluationandResearch(CDER),Reviewer[26]GREEN,J.M.ApaoticalGui[27]Guidedevalidatiouandly[28]Guidedevalidatlonanalyt[29]Guidelinonmethodvalidationtob[30]ValidationdesproceduresanalytiqumissionSFSTP,PhHubert,etco,STPPharmapra[31]CAPORAL,J.CHAPUZET,E.,Validationanalytique:daprotocoleaurapport,Pharmapratiques,7(5),pp.360-363,1997AnalyticalProceduresandMethodsValidation,USDf[33]Guidelinesforthevalidationofanalyticalmethodsforactivecveterinarychemicalproducts,October2004,APVMA(AustralianPesticidesandVeterinaryMe-[34]HarmonisationofstrategiesforthevalidationofquantitativeSTPproposal-PartI,JournalofPharmaceuticalandBiomedicalAnaly[35]ValidationdesproIIstatistiques,STPPharmapratiques,16(1),pp.30-127,2006[36]Harmonizedguidelinesforsinglelaboratoryvalidationofmethodsofanalysis(Te