《六方氮化硼 氧含量的测定红外吸收法（常规法）编制说明》

《六方氮化硼氧含量的测定

红外吸收法（常规法）》团体标准（征求意见稿）编制说明

1目的意义

1.1标准制定的目的和意义

超硬磨料是一类以金刚石为代表的具有很高硬度物质，相比硬质合金，人造

超硬材料具有优异的力学性能、散热速度、热稳定性等特性，被广泛应用于精密

仪器、高精度电子加工工业和尖端科学领域。常见的超硬材料包括金刚石、立方

氮化硼以及氮化碳等。中国的超硬磨料研究和产业发展十分迅速，目前已经成为

全球最大的单晶超硬材料生产国，金刚石产量占全世界90%以上，立方氮化硼产

量占60%以上，在国际超硬材料行业内扮演着至关重要的角色。

相比产业的飞速发展，相应的检测标准发展相对滞后。目前，金刚石和氮化

硼执行的检测标准主要有JB/T7990-2012《超硬磨料人造金刚石和立方氮化硼

微粉》、JB/T10986-2010《超硬磨料人造金刚石杂质含量检验方法》、

JB/T7994-2012《超硬磨料立方氮化硼化学分析方法》。《超硬磨料人造金刚石和

立方氮化硼微粉》和《超硬磨料人造金刚石杂质含量检验方法》中，金刚石的杂

质含量通过灼烧减重法得到，没有规定杂质成分和杂质元素含量的测定方法；《超

硬磨料立方氮化硼化学分析方法》仅适用于立方氮化硼的化学分析，在国内六方

氮化硼的杂质检测标准尚属空白。此外，氧元素的存在对金刚石和氮化硼的微观

结构和材料性能有较大的影响，但现阶段还没有超硬材料中氧含量的限量标准和

检测标准。

针对氮化硼材料中微量杂质的检测需求，开发脉冲熔融一红外吸收法测定氮

化硼中的氧含量。

2标准制定的原则和依据

本标准的制定遵循GB/T1.1-2010《标准化工作导则第1部分：标准的结构

和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》。

本标准的制定依据条件试验结果和精密度共同试验结果。其中，方法的精密

度（重复性和再现性）是按GB/T6379.1-2004《测量方法与结果的准确度（正

确度与精密度）第1部分：总则与定义》、GB/T6379.2-2004《测量方法与结果

的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的

基本方法》对精密度共同试验数据进行统计计算后确定的。

3主要工作过程

本标准制定的主要工作过程如下：

2018年12月，钢研纳克检测技术股份有限公司组织召开了《六方氮化硼氧

含量的测定红外吸收法（常规法）标准起草工作会议，成立了由、钢研纳克检测

技术股份有限公司、郑州磨料磨具磨削研究所有限公司、中南杰特超硬材料有限

公司、北京安泰钢研超硬材料制品有限责任公司、中国兵器工业集团第五三研究

所、国家钢铁材料测试中心等单位组成的标准起草小组，制定了工作计划和目标，

明确了工作内容和任务分工以及进度安排等。

2018年，钢研纳克检测技术股份有限公司完成了脉冲熔融-红外吸收法测定

六方氮化硼中氧含量的方法研究及条件试验，在此基础上起草了标准草案。

2019年1月～2019年12月，由6家实验室对标准草案规定的方法进行精密

度共同试验。

2020年12月，对精密度共同试验数据进行统计计算，完成了标准征求意见

稿的编写。钢研纳克检测技术股份有限公司邀请专家对征求意见稿进行了研讨，

根据专家研讨意见对征求意见稿进行了修改完善。

计划于2022年7月～2022年8月完成对标准征求意见稿的修改意见征集以

及对标准征求意见稿修改意见的汇总处理，并根据处理结果完成标准送审稿的编

制。

4国内外相关标准概述

目前，金刚石和氮化硼执行的检测标准主要有JB/T7990-2012《超硬磨料人

造金刚石和立方氮化硼微粉》、JB/T10986-2010《超硬磨料人造金刚石杂质含量

检验方法》、JB/T7994-2012《超硬磨料立方氮化硼化学分析方法》。《超硬磨料人

造金刚石和立方氮化硼微粉》和《超硬磨料人造金刚石杂质含量检验方法》中，

金刚石的杂质含量通过灼烧减重法得到，没有规定杂质成分和杂质元素含量的测

定方法；《超硬磨料立方氮化硼化学分析方法》仅适用于立方氮化硼的化学分析，

在国内六方氮化硼的杂质检测标准尚属空白。

经检索，未见测定立方氮化硼中氧含量的国际、国外标准。

5标准制订技术路线及主要研究内容

本标准采用目前广泛应用的脉冲加热惰气熔融技术，结合红外光谱分析技术，

研究开发了脉冲加热惰气熔融-红外吸收法（常规法）测定六方氮化硼中氧元素含

量的方法。在试料量、试样预处理和助熔剂选择、分析功率选择，方法的精密度

等方面了进行试验和研究。

试验研究结果见附件1和附件2。

6标准的主要内容

本标准规定了用脉冲加热惰气熔融-红外吸收法测定六方氮化硼中氧含量。标

准共十章，即：范围、规范性引用文件、原理、试剂与材料、仪器与设备、取制

样、分析步骤、分析结果的表示、精密度、试验报告。

7关于标准内容的说明

7.1测定范围

本标准规定的测定范围（质量分数）为：0.25.00%～8.00%

7.2规范性引用文件

JB/T3914超硬磨料取样方法

GB/T8170数字修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则

与定义

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定

标准测量方法重复性与再现性的基本方法

GB/T34003-2017氮化硼中杂质元素测定方法

GB/T1.1-2009《标准化工作导则》

GB/T20000《标准化工作指南》

GB/T20001《标准编写规则》

7.3原理

本标准方法的原理是：样品在惰性气氛中于脉冲电极炉的石墨坩埚中加热熔

融，氧生成一氧化碳、二氧化碳气体并由载气流载至红外线检测器中，根据一氧

化碳、二氧化碳具有吸收特定波长红外光的特性，可测得氧含量。

用六方氮化硼标准样品建立校准曲线。

7.4试剂与材料

除非另有说明，仅使用分析纯试剂。

7.4.1高纯氦（或氩）气：纯度不小于99.99%。

7.4.2动力气：工业氮气、工业氩气或压缩空气，其杂质（油和水）的质量

分数小于0.5%。

7.4.3石墨坩埚：采用高纯或光谱纯石墨加工而成，φ10mm×20mm。

7.4.4高纯免洗锡囊（99.9%）。

7.4.5高纯镍篮（99.5）。

7.4.6六方氮化硼标准物质

7.4.7无水高氯酸镁，粒状。

7.4.8碱石棉，粒状。

7.4.9玻璃棉。

7.5仪器与设备

7.5.1脉冲加热惰气熔融红外分析仪

仪器应达到下述指标：空白小于0.00005%，显示灵敏度为0.0001%，脉冲加

热炉功率不低于8kW，炉温不低于3000℃。

7.5.2控制系统

计算机系统包括中央处理器、存储器、键盘输入设备、鼠标、信息中心显示

屏、分析结果显示屏及分析结果打印机等。

控制功能包括装卸坩埚和炉台升降、分析条件选择设置、分析过程的监控和

报警

7.5.3测量系统主要由微处理机控制的电子天平（精确至0.0001g）。

7.5.4超声波清洗器

7.6取制样

六方氮化硼为白色松散粉末，按照JB/T3914超硬磨料取样方法的规定采样

和制备样品。

7.7分析步骤

7.7.1试样

称取0.02g试样，精确至0.0001g。

7.7.2空白试验

将锡囊（5.4）和镍篮（5.5）置于石墨坩埚（5.3）中，按照8.4所述方法，

在分析条件下加热脱气。按照厂家说明书操作加热炉，测量10次空白值，氧空白

值应低于5μg，计算平均值，参考仪器说明书，将平均值作为空白输入到仪器中，

则仪器在测定试料时会自动进行空白值的电子补偿。

7.7.3校正试验

根据待测试样的氧含量，建立相应的分析曲线。选择与试料尽可能相同的有

证标准物质（5.6）作为校准样品（标准样品含氧量范围已经覆盖待测样品含量），

采取和试样测试相同的条件进行测定，每个校准样品分析3次取得平均值，扣除

空白后，绘制氧的校准曲线。

选择至少两个含氧量范围接近待测样品含量的标准样品，进行校正和检查，

测定结果的波动应在允许差范围内，以确认系统的线性，否则应按仪器说明书调

节系统的线性。

7.7.4测定

将试样（8.1）放入锡囊（5.4）中，从下往上小心挤压并折叠，保证密封良

好。将锡囊包裹好的试样置于镍篮（5.5）中，仪器分析功率设定为5.5KW,将样

品投入脉冲电极炉进行分析。按仪器说明书操作，进行测定并读取结果。

7.8精密度

6个单位的实验室，每个实验室对5个水平的样品在GB/T6379.1-2004规定

的重复性条件下按标准草案规定的方法进行6次独立测量。共同试验数据按GB/T

6379.2-2004进行统计分析，统计结果表明氧质量分数与其重复性限r和再现性

限R间分别存在线性函数关系，函数关系式见下表1。

表1精密度

氧水平范围m/%重复性r再现性R

0.25-8.0r=0.0255m+0.0123+R=0.0504m-0.0018

7.9试验报告

本标准的第10部分给出了对试验报告的要求。

8预期的社会经济效果

随着科技的发展，根据近年来分析技术进步，研究并制定六方氮化硼中氧含

量的测定标准，满足该行业贸易、商检及使用等诸方面的需要，为企业创造效益，

为社会创造财富。

9与有关的现行的方针、政策、法律、法规和强制性标准的关系

本标准的制定是对现行的标准体系的补充和完善，符合国家和行业有关的方

针、政策、规定、法律和法规。

本标准的制定和实施未涉及强制性国家标准。

10对征求意见及重大分歧意见的处理和依据

待征求意见后汇总处理。

11标准作为强制性标准或推荐性标准的建议

建议本标准经审定后，发布为推荐性行业标准。

12贯彻标准的要求和措施建议

建议在标准颁布后由技术委员会组织宣贯。

13本标准实施后建议废止旧标准的情况

无。

14其他应予说明的事项

无。

附件：1、条件试验报告

2、精密度试验报告

《氮化硼氧含量的测定红外吸收法（常规法）》

团体标准起草小组

2022年2月24日

附件1条件试验报告

氮化硼是由氮原子和硼原子所构成的晶体。由于氮化硼具有良好的热稳定性、耐磨性以

及极强的化学稳定性[1]，广泛应用于多个行业。氮化硼中氧的含量对材料的物理性能有很大

的影响，因此准确测定氮化硼中的氧就显得至关重要。材料中氧的测定方法有库仑法[2]，氢

损法[3-5]，脉冲加热惰气熔融-红外法[6]。库伦法所对应的设备已经逐渐被淘汰，而氢损法并

不能准确测定材料中的总氧含量，脉冲加热惰气熔融-红外法测定氮化硼中的氧含量也未见报

道。本文采用惰气熔融-脉冲加热法，采用手动加热的方法，选用氮化硼标样绘制氧校准曲线，

建立了脉冲加热惰气熔融-热导法准确测定氮化硼粉末中氧的方法，完全能够满足生产检测需

求。

1实验部分

1.1主要仪器与材料

仪器：ON-3000氧氮分析仪，钢研纳克检测技术有限公司。电子天平：BS124，Max124g，

d=0.1mg，Sartorius；载气：氦气，纯度≥99.999%，减压阀调至0.25MPa-0.3MPa；动力气：

氩气，纯度≥99.5%，减压阀调至0.25MPa-0.3MPa；石墨坩埚：高纯石墨套坩埚；锡囊：高

纯免洗镍囊；试剂：稀土氧化铜，无水高氯酸镁，碱石棉（CO2吸收剂），脱脂棉等。

标准样品：ERM-ED103sampleno.63(ω(O)/%=0.68±0.19)

1.2分析原理

在脉冲电极炉的高温条件下，样品在惰性气氛的石墨坩埚中熔融，气体元素的化合物被

还原分解，样品中的O以CO2的形式释放，样气经由转化炉后，CO转化为CO2，CO2在载气（高

纯氦）的携带下进入红外检测器进行检测。

1．3实验方法

采用1．1节中的氮化硼标样建立氧的校准曲线，设定石墨坩埚预脱气功率为5．8kW，

分析功率为5.5kW，在电子天平上称取0.05g左右的氮化硼粉末样品，采用手动加样的方式

采用石墨套坩埚，进行样品分析，测定样品中氧的含量。

2结果与讨论

2.1工作曲线建立

由于氮化硼的标样非常少，而且价格昂贵，所以选取氮化硼标样ERM-ED103sampleno.63

(ω(O)/%=0.68±0.19)，采用不同的称样量进行测定，做氧的校准曲线，氧曲线相关系数

R2=0.998，线性良好。

2.2分析条件的确定

2.2.1样品的处理

氮化硼的粉末样品在空气中放置，会吸收部分空气中的H2O，使样品结块，影响样品的

释放从而影响样品中氧的测定，因此，本文使用标准，对样品是否需要进行烘干进行了条件

实验。从表1的分析结果可以看出，样品在100~110℃烘箱中烘2h,去除水份即可，取出在干

燥器中冷至室温后，分析精度更好，因此，本文中所分析样品均在烘箱中烘2h后分析。

表1样品处理方法对分析结果的影响

Table1Theeffectofpreparationmethod(n=5)

样品名称测定值RSD

w/%/%

原始试样0.7441,0.6858,0.6174,0.6717,0.6504,0.6651,0.6774,0.6330,7.35

1#

烘干后试0.6908,0.7037,0.7074,0.6908,0.6776,0.7685,0.6543,0.63965.63

样1#

2.2.2分析功率的选择

分析功率的大小对样品的熔融效果起关键作用，因此设定不同的分析功率来考察样品的

释放情况，以标准样品为例，分别设定分析功率为4.5、5.0、5.5kW，结果如表2所示。

表2分析功率对实验结果的影响

Table2Theeffectofheatingpower

分析功率

释放情况

Heatingpower

Release

/kW

4.5氧释放不完全，拖尾严重，结果稳定性差

5.0氧释放不完全，拖尾严重，结果稳定性差

5.5氧释放完全，基本无拖尾，结果稳定性良好

从表2可以看出，随着功率的增加，氧的释放越来越完全，分析功率在5.5kW时样品释

放比较完全，氧的结果稳定性较好。因此，在本次研究的后续实验中，均采用5.5kW的分析

功率。

2.3.3称样量的选择

样品称样量对样品的释放和分析结果的精度都有较大的影响，称样量过大会造成释放不

完全，称样量过小会由于称量误差导致分析结果的精度波动较大，因此，对称样量的选择就

变成实验过程中一个至关重要的环节。本文以标准样品为例，进行称样量的选择，实验结果

如表3所示。

表3称样量对实验结果的影响

Table3TheeffectofWeight

称样量释放情况

Weight（g）Release

0.01氧释放完全，基本无拖尾，结果稳定性较差

0.02氧释放完全，基本无拖尾，结果稳定性很好

0.05氧释放比较完全，有拖尾

由表3可以看出，当称样量为0.02g时，氧释放完全，基本无拖尾，分析结果精度良好。

2.3.4助熔剂的选择

助熔剂可以降低样品的熔点，增加熔融的效果，同时也起到容器的作用。氧分析中一般

使用镍箔，镍囊，镍篮等作为助熔剂[9]。本文以标准样品为例，在5.5KW的分析功率下试验

了镍箔,镍蓝,锡囊和镍囊等助溶剂的熔融效果。

表4助熔剂对实验结果的影响

Table4Theeffectofdifferentflux

测定值RSD

助溶剂释放情况

Found/%

FluxRelease

w/%

氧释放不完全，拖尾严

镍箔0.2345，0.3155，0.362621.3

重

氧释放不完全，拖尾严

镍箔+镍蓝0.2376，0.3379，0.369221.8

重

氧释放不完全，拖尾严

镍囊0.3531，0.1308，0.252445.4

重

氧释放不完全，拖尾严

镍囊+镍蓝0.3318，0.3793，0.302811.4

重

氧释放完全，基本无拖

锡囊+镍蓝0.6154，0.6785，0.65744.94

尾

氧释放完全，基本无拖

锡囊+镍蓝+锡片0.6651，0.6774，0.62304.35

尾

由表4可以看出，使用不同的助熔剂对氧的释放有较大影响，使用锡囊+镍蓝和锡囊+镍

蓝+锡片时样品熔融释放完全，使用锡囊+镍蓝+锡片时精度更好，完全可以满足客户实际检测

的需求。但由于加入较多的助溶剂，在增加成本的同时仪器污染也很严重。因此，我们又对

实验方法进行了进一步的优化。

2.3.5加样方式的选择

常规样品的分析一般采用自动加样的方式，但是对于一些较轻的粉末样品来说，由于受

称样量、助溶剂等因素的影响采用手动加样的方式更加合适。本文在5.5KW的分析功率下，

对氮化硼的粉末样品进行了加样方式的条件实验，结果见表5。

表5加样方式对实验结果的影响

Table5Theeffectofthewayforaddsample

助溶称样量测定值RSD

释放情况助溶剂平均值

剂WeightFound/%

ReleaseFluxAverage

Flux（g）w/%

自动氧释放完锡囊+镍0.7037,0.7074,0.6908,0.6776,

0.020.69165.63

加样全蓝+锡片0.7685,0.6543,0.6396

手动氧释放完0.05无助溶0.6719,0.6669,0.6481,0.6725,0.66733.28

加样全剂0.6903,0.6302,0.6910

由表5可见，采用手动加样的方式称样量可以到0.05g，也无需添加助溶剂，分析结果的

精度更好，而且对仪器造成的污染也大大减小，因此，本文后续实验均采用手动加样的方式

进行样品分析。

2.4检出限的测定

由于样品称样量较少，为了准确测定样品合金中氧的含量，获得低而稳定的空白值是必

要的。氧空白值主要是由石墨坩埚、助熔剂、载气以及炉膛空白等引起的。本文在5.5KW的分

析功率下，将锡囊和锡片投入到高纯石墨套坩埚中进行测定。实验结果表明，氧空白值是

0.0030%，标准偏差为0．0001％。以空白标准偏差的3倍计算出氧的检出限为0．0003％，

以空白标准偏差的10倍计算出氧的测定下限为0．001％。由于氮化硼中氧的含量相对较高，

因此，本文实验不考虑试剂中氧的空白。

2.5方法精密度

采用本方法利用在2.1所建立工作曲线的条件下，以1#、2#样品为例，称取0.05g左右，

分析功率5.5KW,采用手动加样的方式，平行测定7次，测定结果如表6所示。

表6精密度实验结果

Table6Testresultsofprecision(n=7)

样品号测定值平均值RSD

SampleOxgenFoundAverage/%

Now/%w/%

0.8399,0.8513,0.8385,0.8429，

1#0.84692.47

0.8535,0.8164,0.8855

0.2393,0.2569,0.2538,0.2500,

2#0.24973.30

0.2487,0.2602,0.2388

从表6可以看出，1#和2#样品中氧测定结果的相对标准偏差(RSD)分别为2.47％和

3.30％，满足氮化硼粉末中氧的分析要求，完全满足客户实际检测的需求。

2.6样品分析

采用本方法利用在2.1所建立工作曲线的条件下，以3#、4#样品为例，称取0.05g左

右样品，采用手动加样的方法，分析功率5.5KW,平行测定7次，测定结果与钢研纳克检测技

术有限公司的PMA-1000(脉冲熔融-飞行时间质谱仪)测定氧[8][9][10]的参考值进行比对，结果如

表7所示。

表7氮化硼中氧的测定结果对比

Table7ComparisonresultsofOinBN

脉冲熔融-惰气热导法脉冲熔融-飞行时间质谱法

样品名称测定值测定值

SamplesFoundFound

w/%w/%

3#0.41670.4098

4#0.38410.3886

如表7所见，采用本文方法使用脉冲熔融-惰气热导法和脉冲熔融-飞行时间质谱法所测

样品中氧的结果基本保持一致。

4结论

本文研究了惰气熔融-热导法测定氮化硼粉末中的氧含量，研究表明分析功率在5.5kW，

使用手动加样的方式，无需添加助溶剂，氧的释放比较完全且分析结果稳定，方法准确可靠，

完全可以满足生产需要。

附件2精密度试验报告

1精密度试验结果的统计计算程序和方法

精密度试验的统计计算按GB/T6379.2-2004（ISO5725-2:1994,IDT）《测量

方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性

与再现性的基本方法》推荐的统计方法进行。

将收到共同试验数据列表汇总，计算各水平的实验室单元标准差和单元平均

值。采用曼德尔法的h统计量和k统计量检验实验室数据中的歧离值及离群值，

并对离群数据进行剔除处理。然后对剔除离群值后的各水平试验数据首先用

Cochran法检验实验室单元方差的一致性，随后用Grubbs法检验实验室单元平均

值的一致性。

经单元内方差和平均值一致性检验后以GB6379.2的统计方法，计算各元素

每个水平的测量平均值、重复性标准差sr和再现性标准差sR数值、重复性限r和

再现性限R，统计计算的基本方法为：

对每水平，设实验室i第k次测量结果为yik，按⑴和⑵计算实验室i测量结

果的平均值和标准差：

n

yik

yk1⑴

in

n

2

(yikyi)

sk1⑵

i(n1)

本试验中n＝3。

按⑶和⑷计算实验室间测量结果平均值和标准差：

p

yi

yi1m⑶

p

p

2

(yyi)

si1⑷

(p1)

计算实验室内重复性方差：

p

2

si

s2i1⑸

rp

计算实验室间变动性方差和再现性限方差：

p2

212sr

sL(yiy)⑹

p1i1n

p

22212n12

sRsLsr(yiy)sr⑺

p1i1n

本试验中，n＝3，则：

p

21222

sR(yiy)sr⑻

p1i13

由于受试验误差的影响，当计算结果2出现负值时，设置2，于是得

sLsL0

22，。

sRsrsRsr

计算重复性限r和再现性限R：

r22sr⑼

⑽

R22sR

将各水平计算得的重复性限r和再现性限R对测量结果平均值m进行线性迭

代回归和对数回归，得分析方法测量值m对重复性限r和再现性限R的线性回归

方程和对数回归方程。

分别计算并比较回归方程计算值和回归值的相对残差和平方和：

qq

2ˆ2

(rjrˆj)(RjRj)

Se1j1，Se2j1⑾

2ˆ2

rˆjRj

式中为水平数，、和、ˆ分别是j水平的重复性限、再现性限的计

qrjRjrˆjRj

算值和回归值。相对残差Se平方和数值的大小表示回归曲线与计算值的拟合程度，

残差平方和愈小，表示回归曲线拟合程度愈好。通常取相对残差平方和Se小的回

归方程为最终精密度表达式，确定最终分析方法重复性限r和再现性限R的表达

式。

2分析方法精密度共同试验数据的统计计算

本方法共同精密度试验是根据《GB/T6379.2-2004测量方法与结果的准确度(正确度与

精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》进行设计的，目的在于

确定《氮化硼中氧含量的测定-脉冲加热红外法》国家标准的重复性与再现性的数值。

本方法包含两种筛查模式：初筛和复筛，共同精密度试验于2019年由6个实验室对O

元素的5个含量水平进行测定，每个实验室分别O元素的各含量水平在重复性条件下测定6

次。即短时间内，由同一实验员、用同一仪器、相同的实验条件、同样的校准，进行测定。

共同精密度试验所用样品在进行精密度试验前，实验员先对1个验证样品进行测试，2次测

量平均值应在（标准值±允许差）范围内，否则，应对校准曲线进行调整。

1试验方案设计

1.1实验单位和仪器

序号单位仪器型号

A钢研纳克检测技术有限公司ONH-3000

B郑州磨料磨具磨削研究所有限公司ONH-3000

C中南杰特超硬材料有限公司ONH-3000

D北京安泰钢研超硬材料制品有限责任公司ONH-3000

E中国兵器工业集团第五三研究所ONH-3000

F国家钢铁材料测试中心ONH-3000

1.2实验样品

样品序号12345

O含量/%0.2520.6811.8006.0007.821

注：由于国标样品有限，使用的样品氧含量均是多家实验室进行共同定值的样品。

1.3验证样品

ERM-ED103sampleno.63(ω(O)/%=0.68±0.19)

1.4实验要求

本项目依据GB/T6379.1-2004要求，每个实验室对每个水平的元素含量独立测定6次。

即短时间内，由同一实验员、用同一仪器、相同的实验条件、同一校准，进行测定。在进行

精密度试验前，实验员可以用自备标样测定以便熟悉此测定方法。

2初筛精度数据汇总

2.1O的精密度数据汇总

2.1.1本精密度试验由6个实验室对5个水平6次测试，，测试原始数据及统计结果见表1。

表1初筛测试原始数据w/%

0

0.21360.7211.83616.48087.6301

0.23960.70531.70735.93607.5106

0.25830.66511.9245.94757.8183

0.27270.66261.79906.15417.9049

0.21370.64201.77665.91867.7886

0.20580.70451.83215.92047.7574

0.20810.68371.71475.72718.1189

0.21710.68751.74375.84347.5513

0.27400.70021.78895.79777.9925

0.25700.64311.77525.7737.8668

0.27340.67191.81045.90448.1083

0.20630.66191.77345.85947.8930

0.24400.68551.81145.46158.3398

0.25500.70191.68645.66568.2586

0.26040.69701.78835.54128.4665

0.29220.65811.70025.67438.5819

0.29560.68261.73745.56708.5161

0.25000.66541.67505.58218.6329

0.21620.6551.80826.19887.5743

0.24240.71641.87966.17957.8187

0.26230.6751.81225.97657.7545

0.28400.67851.90746.24487.7496

0.27060.67201.81355.96047.7025

0.22410.66941.87646.13877.8461

0.21820.69851.92916.21827.4048

0.20520.68381.83496.12237.5657

0.25110.69151.85536.12497.5991

0.27430.65521.89896.27687.3212

0.22030.70681.89445.84827.5193

0.25620.6711.93496.30377.5104

0.27500.68111.73905.95427.5230

0.29150.67071.74026.31767.5732

0.31440.68621.77766.43137.6623

0.25990.70491.70386.21587.7114

0.29720.66471.79726.12397.4706

0.27220.68631.71386.61827.4974

2.1.2一致性的检查

在图1和图2中给出了统计得到的曼德尔h和k一致统计量的值。

图1按实验室进行分组的实验室内一致性曼德尔统计量h

图2按实验室进行分组的实验室间一致性曼德尔统计量k

h图清晰地表示出实验室3有1个水平的值为岐离值。然而，这些数据没有严重到要求

采取措施的程度。

K图显示了实验室2有一个水平六次重复测试结果之间有比较大的变异。然而，这些数

据没有严重到要求采取措施的程度。

2.1.3异常值的检验

2.1.3.1检验单元方差

应用柯克伦检验得到下面结果，见表2：

表2单元方差科克伦检验

最大方差所在柯克伦检5%概率1%概率

水平检验值P

实验室验统计量水平水平

151.05E-030.25430.4450.526

219.64E-040.36350.44