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文档简介
一、项目来源
根据《广西标准化协会关于下达2021年第三十四批团体标准
制修订项目计划的通知》(桂标协〔2021〕92号)精神,本标准由
广西大学提出,广西大学、广西博世科环保科技股份有限公司共
同起草的团体标准《木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术规
程》。
二、项目背景及目的意义
水资源在国民经济发展和社会生产中发挥着重要的作用,同
时也是人们生活中不可或缺的一部分。但随着科学技术水平的迅
速提高,我国工农业得到了迅猛发展,工农业发展使人们获得经
济利益的同时,对我国生态环境造成了压力。近年来由于工业废
水的大量排放,使得水体重金属污染问题日益严重。据华经市场
研究中心发布的《2018-2022年污水处理市场深度解析及市场前景
容量评估报告》显示,我国每年产生400亿t左右的工业废水,其
中重金属废水约占60%。第二次全国污染源普查成果显示,我国
废水中重金属(铅、汞、镉、铬和类金属砷合计)年排放量2016-2019
年均在120.7t以上,其中有色金属矿区占全国总量的40%以上。
重金属废水一般来源于矿山开采、金属冶炼与加工、电镀、制革、
农药、造纸、油漆、印染、核技术及石油化工等行业。重金属废
水中的重金属离子主要包括铬、镉、铅、镍、铜、锌等,它们难
以生物降解且易被生物富集,且重金属污染物会随着水体的流动,
将由小区域点源污染扩大为大面积污染,如果使用受污染水进行
1
灌溉等农业活动,则会将重金属污染物从水体污染传播到土壤污
染。而重金属本身又是极宝贵的资源并具有很高的使用价值,重
金属废水在造成严重环境污染的同时,也导致了重金属资源的极
大浪费。因此加强研究如何有效治理重金属废水对改善水体重金
属污染问题、回收利用重金属资源、推动环境治理工作有着至关
重要的意义。
中国重金属废水治理技术在政策的驱动下不断进步。迄今,
已研发了多种重金属废水处理方法,主要有化学沉淀法、铁氧体
法、离子交换法、膜分离、浮选法、电化学方法和吸附法等。吸
附法因其经济高效、操作简便、产泥量少、绿色可循环被广泛应
用于重金属废水处理,吸附法处理重金属废水的关键在于吸附材
料的性能。目前,用于重金属废水处理的吸附材料按来源可分为
天然吸附材料、合成吸附材料和生物吸附材料。近年来被广泛研
究的木质纤维基吸附材料就属于绿色天然吸附材料,具有廉价、
可再生、可降解、易修饰等优点,但天然木质纤维素对重金属离
子的吸附能力较差,需要通过化学改性等手段在其纤维素的活性
位点(如羟基等)上引入一种或多种对重金属离子具有很强吸附
能力的活性官能团(氨基、羧基等),从而达到高效去除重金属的
目的。为此,相关领域专家研究出了能克服天然吸附材料本身缺
陷,提高吸附性能的改性天然吸附材料。在此基础上,研究人员
广泛开展了改性木质纤维基吸附材料的研究工作,经调查研究和
分析相关统计数据发现,我国每年60%以上的木质纤维基材成为
农林废弃物,随意堆放或焚烧,不仅造成资源浪费,而且带来了
严重的环境污染,而木质纤维孔隙率高、活性位点多,具有制备
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高性能重金属吸附材料的加工属性和改性潜力。国内关于水处理
设备的研究也有新的突破,经领域专家研究论证发现,移动式一
体化水处理设备在施工周期、资源需求、应急响应方面有天然的
优势,专家针对饮用水源突发污染情况,开展了便携拼装式装备
机械搅拌混凝模块的研发,获得溶药池、混凝池和混凝装备循环
等关键参数。目前处理设备以“pH调控+絮凝沉淀+吸附深度净化”
的工艺进行二段式净化,适用木质素吸附材料强化重金属捕捉时,
还需在后端配置吸附材料再生模块,实现材料循环使用,降低固
废污泥产量。
为促进木质纤维生物质资源的高价值化利用,推动重金属污
染削减及生态环境质量提升,研究人员以广西优势木质纤维为原
料,研发出新型木质纤维改性方法和绿色高效重金属吸附材料,
开发配套技术装备,并成功应用于重金属污染防治实践工程,实
现了重金属污染的绿色治理与修复。另一方面,近年来国家不断
加大重金属污水治理力度,通过一系列措施进行产业引导,鼓励
在重金属相关产业环节使用减少重金属产生的技术工艺,鼓励使
用绿色技术工艺,提高工业水循环利用等。
因此通过制定团体标准《木质纤维基吸附材料治理重金属废
水技术规程》,加强标准与技术融合,以标准化为抓手,发挥标准
引领作用,积极推广和实践木质纤维基吸附材料治理重金属废水
技术,推进重金属污染绿色治理与修复工作取得实效,缓解我国
资源和环境压力,促进环境发展,是当前不可忽略的重要任务。
三、项目编制过程
(一)成立标准编制工作组
3
团体标准《木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术规程》
项目任务下达后,由广西大学牵头组织成立标准编制工作组,起
草单位制定了起草编写方案与进度安排,明确任务职责,确定工
作技术路线,开展标准研制工作。具体编制工作由广西大学、广
西博世科环保科技股份有限公司等起草单位组成的标准编制工作
组负责。
编制工作组下设三个小组,分别是资料收集组、草案编写组、
标准实施组。
资料收集组负责国内外有关重金属废水治理技术的文献资料
的查询、收集和整理工作,查阅前人对重金属废水治理的研究情
况和目前科学界对重金属废水治理技术的研究进展。
草案编写组负责标准立项、征求意见、审定、报批等阶段的
标准文本及编制说明的起草工作,包括标准制定过程各阶段标准
文本及相关材料的修改和完善。
标准实施组负责《木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术
规程》标准发布后,组织环保相关协会、企业等,开展标准宣贯
培训会,对标准进行研讨和详细解读,使相关人员了解标准,熟
悉标准,并能根据标准对木质纤维基吸附材料治理重金属废水技
术等进行规范化操作,切实改善水环境质量。为确保标准的实施
效果和综合运用率,对标准实施情况进行总结分析,对标准提出
持续改进意见。
(二)收集整理文献资料
标准编制工作组经查阅,收集了国内有关重金属废水治理技
术相关文献资料。主要有:
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GB/T38224.1-2019重金属废水处理与回用技术评价第1
部分:程序和方法
GB/T38224.2-2019重金属废水处理与回用技术评价第2
部分:指标体系
YB/T4789-2019铁矿山采选企业重金属废水处理技术规范
HG/T5169-2017离子交换技术处理重金属废水技术规范
DB43/T970-2014重金属废水电化学深度处理工程技术规
范
(三)研讨确定标准主体内容
标准编制工作组对收集到的资料进行整理研究后,组织召开
了标准编制工作会议,对标准的整体框架结构进行研究分析,并
对标准的关键性内容进行了初步探讨。经工作组研究确定,标准
主体内容主要包括:术语和定义、材料要求、异位深度处理、治
理效果评估。
(四)调研、形成征求意见稿
由广西大学牵头组织实施的“木质纤维功能改性应用于重金
属污染绿色修复”项目,研究解决了多吸附位点型木质纤维基多
重金属离子吸附材料制备过程中反应物转化率低,以及功能基团
总密度低、各吸附位点不均衡等问题,开发了高效吸附效果的木
质纤维基多重金属离子吸附材料,攻克了低浓度多重金属离子难
以同步绿色修复的难题。项目成果在河北、湖南、广西、福建、
云南等省份的60多个重金属污染矿区、流域修复等工程项目中应
用,累计经济效益超15亿元,近3年效益超9亿元。在此基础上
5
还在国内外核心期刊发表了《Cellulose-basedamphoteric
adsorbentforthecompleteremovaloflow-levelheavymetal
ionsviaaspecializationandcooperationmechanism》、
《Multipleactivesitescellulose-basedadsorbentforthe
removaloflow-levelCu(II),Pb(II)andCr(VI)viamultiple
cooperativemechanisms》、《Structuraldesignofa
cellulose-basedhyperbranchedadsorbentfortherapidand
completeremovalofCr(VI)fromwater》等100余篇,申请发
明专利:《改性造纸污泥土壤重金属钝化剂的制备方法》《一种海
绵状膨润土基复合吸附材料及其制备方法》等60项,参与制定《工
业企业重金属污染地块修复技术规范》《农田土壤重金属污染修复
技术规范》等广西地方标准,为本标准的制定提供参考和数据支
撑。
2021年11月,在前期研究工作的基础上,理清逻辑脉络,整
合现有资料中有关木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术的要
求和处理工艺,结合广西重金属废水治理实际需求,按照简化、
统一等原则编制完成团体标准《木质纤维基吸附材料治理重金属
废水技术规程》(草案稿)。
2021年12月,标准编制工作组深入环保行业有代表性企业针
对木质纤维基吸附材料治理重金属废水的情况进行分组实地调研
学习。通过实地调研,掌握关于木质纤维基吸附材料治理重金属
废水技术的具体要求及处理工艺流程。在开展实地调研的基础上,
标准编制工作组多次组织召开座谈会,就标准文本主要技术内容
进行讨论,收集标准修改意见,会后根据座谈讨论情况对标准草
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案进行反复修改完善,最终形成团体标准《木质纤维基吸附材料
治理重金属废水技术规程》(征求意见稿)及其编制说明。
四、标准制定原则
(一)实用性原则
本标准是在充分收集相关资料和文献,分析重金属废水治理
现状及木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术研究成果,坚持
与现行有关国家标准、行业标准、地方标准、团体标准协调一致,
结合广西大学等科研院所和相关生产企业多年关于重金属废水治
理技术的研究经验和成果,开展标准起草工作。标准内容符合当
前木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术发展方向和市场需
求,标准条款切实可行,具有较强的实用性和可操作性。
(二)协调性原则
本标准编写过程中尊重知识产权,同时也注意做好木质纤维
基吸附材料治理重金属废水技术规程与相关法律法规的衔接,在
内容上与现行法律法规、标准协调一致。
(三)规范性原则
本标准严格按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部
分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草,标准涉及的专
业术语、材料要求、处理工艺、治理效果评估等内容表达准确,
引用数据来源真实可靠,指标科学、论证充分,保证标准质量。
(四)前瞻性原则
本标准在充分考虑当前重金属废水治理技术发展现状、环保
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产业发展水平和经济发展状况的基础上,标准条款规定的主要技
术内容尽可能与我国现有水平相一致,避免起点、要求过低,在
标准中还体现了个别特色性和先进性条款,作为对木质纤维基吸
附材料治理重金属废水技术发展的支撑和指导。
五、标准主要内容及依据来源
团体标准《木质纤维基吸附材料治理重金属废水技术规程》
主要章节内容包括:术语和定义、材料要求、异位深度处理、治
理效果评估。标准主要内容及依据来源说明如下:
1术语和定义
标准编制工作组在查阅总结了相关标准、著作、论文、科技
期刊等文献资料的基础上,对木质纤维基吸附材料治理重金属废
水技术所涉及的概念进行统一定义、确立术语。
2材料要求
本标准规定的用于治理重金属废水的木质纤维基吸附材料的
要求来源于广西大学在基于国内用于重金属废水处理的吸附材料
的研究基础,以广西优势木质纤维为原料,研发出新型绿色木质
纤维改性方法和绿色高效重金属吸附材料,并开发配套技术装备,
成功应用于重金属污染防治实践工程的研究成果。材料制备应符
合T/GXASXXXXX《木质纤维基重金属污染治理材料生产技术规程》
的规定。
3异位深度处理
3.1适用对象
(1)异位深度处理为将水体与原储存场地/介质分离,因此
主要用于重金属地表水的处置。
8
(2)因处置系统具有一体化、撬装化的特点,可以快速运输
与投入使用,因此也适用于酸性矿山废水AMD的应急处置。
(3)对于突发性地下水污染,也可以将渗流途径中污染地下
水抽出地表后进行异位处置。
3.2污染水收集与水质监测
对于有集中汇水的重金属污染坑塘、河道等,可在集中汇水
处通过缓存池与异位处理设备连接。对于汇水比较分散的溪流、
泉眼、渗坑等,可通过导排管道汇入缓存池后与异位处理设备连
接。
废水进水水质的确定应以实际监测数据为准。无监测数据时,
可由有资质的第三方检测单位及企业提供实际数据作为设计依
据。并根据水质监测数据与技术方案中修复目标,设计二级净化
反应技术参数。重金属地表废水修复目标应符合GB3838中相应等
级的规定,污染地下水的抽出应急净化处置修复目标应符合GB
14848中相应等级的规定。
3.3工艺流程
重金属废水经泵送由缓存池进入异位处理设备,处置工艺流
程如图1所示。
9
图1重金属废水异位一体化处置工艺流程图
(1)pH调节
根据设计处理量,在调节池进行pH与水量调节;根据、入口
污水浓度监测数据,在调节池中加入石灰调节污水浓度至pH>
5.5。
(2)絮凝反应
通过镉(5mg/L)、铅(5mg/L)、锌(50mg/L)、铜(50mg/L)
多金属复合污染废水处置试验,在聚合氯化铝(PAC)投加量200
mg/L、聚丙烯酰胺投加量3mg/L条件下,不同pH的重金属废水搅
拌15min,出水重金属浓度如表1所示:
10
表1不同pH条件下絮凝沉淀效果
pH44.555.566.5
Cd2.31.80.650.060.040.03
出水重金
Pb2.61.40.940.120.10.07
属浓度
Zn11.59.54.11.61.71.5
(mg/L)
Cu12.49.48.31.10.90.5
可见当pH>5.5时,出水各重金属浓度较pH<5.5均有较大幅
度降低,随着pH逐渐升高,降幅逐渐减小。故认为pH调节池宜将
pH调节至5.5以上,以保障絮凝沉淀效果。
(3)固相沉淀物收集与处置
产生固相沉淀污泥中重金属总量达到二类固体废弃物标准,
需进行钝化后填埋。对于浓度较高具备一定冶炼价值的,可进行
再生冶炼。
(4)吸附净化
絮凝沉淀池流出的低浓度污水,流入吸附净化池,按0.5g/L
投加木质纤维基多重金属吸附材料,经缓慢搅拌使污水深度净化。
不同搅拌时间对处理效果影响见表2。
表2不同搅拌时间对处理效果影响
搅拌时间(min)51015202530
Cd0.020.0050.0010.0006NGNG
出水重金
Pb0.050.020.010.010.005NG
属浓度
Zn0.10.050.040.0060.003NG
(mg/L)
Cu0.20.10.10.070.020.01
由表2可见,搅拌时间在10min~20min时,出水水质达到地
表水Ⅲ类~地表水Ⅱ类标准,满足深度净化要求。
在10min搅拌时长条件下,对不同投加量下出水水质进行的测
试,不同投加量下深度处理效果见表3。
11
表3不同投加量下深度处理效果
投加量(g/L)0.10.30.50.70.91.0
Cd0.040.010.0050.0010.0004NG
出水重金
Pb0.060.030.010.010.0090.008
属浓度
Zn0.20.050.040.040.010.007
(mg/L)
Cu0.30.10.10.10.040.03
由表3可见,当木质纤维吸附材料投加量达到0.5g/L时,出水
水质达到地表水Ⅱ类标准,继续加大投加量,效果无显著提升。
具体项目需要根据一段出水中多金属离子浓度,通过小试确定最
优搅拌参数。
(5)水质检测
经过吸附净化后出水经缓存池暂存,经定期采样检测,水质
达到技术方案中的修复目标后,方可排放。检测不达标的污水应
返回再次进行吸附净化。重金属地表废水治理水环境质量监测实
施应符合HJ/T91的规定。用于污染地下水应急修复时,抽出处理
的实施及监测应符合HJ25.6的规定。
(6)吸附材料再生
通过逆流固液分离器将净化出水中吸附饱和的木质纤维基材
料固体与水分离,可采用再生剂对吸附材料进行洗脱再生和回收。
回收的木质纤维基多重金属吸附材料输送至材料投料仓循环使
用。对分离材料洗脱再生与磁分离进行了测试,试验结果如表4所
示:
表4分离再生材料再生率与吸附容量损失
吸附饱和材料分离再生材不可利用残固再生材料吸附容
再生率(%)
质量(g)料质量(g)质量(g)量损失率(%)
A项目106082020951.3
B项目120082521961.6
C项目116082819961.2
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