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文档简介
一、项目来源
根据《广西标准化协会关于下达2022年第四十批团体标准制
修订项目计划的通知》(桂标协〔2022〕90号)文件精神,由广西
碳酸钙行业协会提出,广西碳酸钙产业化工程院有限公司、广西
碳酸钙行业协会、贺州市检验检测中心、来宾市检验检测中心、
广西标准化协会共同起草的团体标准《生石灰活性度的测定电
导率法》(项目编号:2022-4001)获批立项。
二、项目背景及目的意义
碳酸钙产业是近年来我区依托资源优势发展起来的特色产业,
所包含的范围主要是指碳酸盐岩矿石的开采和碳酸钙粉体加工,
其中碳酸钙粉体加工主要是指重质碳酸钙、轻质碳酸钙、氧化钙
和氢氧化钙的生产,不包括砂石、大理石、骨料生产。目前,广
西首次系统完成南宁、贺州、来宾等8个设区市碳酸钙资源勘查,
初步提交资源量达70亿吨,潜在经济价值超千亿元,预计可保障
广西30年以上碳酸钙及相关产业发展需求。广西壮族自治区发展
和改革委员会等4部门关于印发《广西碳酸钙产业高质量发展“十
四五”规划》的通知(桂发改工服〔2021〕1216号)中提到要促
进碳酸钙产品结构调整——氧化钙和氢氧化钙。围绕满足本地钢
铁、有色冶炼为主,提升发展冶炼助熔剂产品,适度配套两广地
区,严控氧化钙新增产能,现有产能逐步向轻质碳酸钙延伸。大
力发展下游医药食品、烟气处理、污水处理和土壤处理等产品。
可见氧化钙在碳酸钙产业中具有重要地位。
生石灰,主要成分为氧化钙,通常制法为将主要成分为碳酸
钙的天然岩石,在高温下煅烧,即可分解生成二氧化碳以及氧化
钙(化学式:CaO,即生石灰,又称云石)。生石灰是钢铁、塑料和
建筑材料的重要辅料及基本原料,作为性价比最高的碱性氧化物,
因其高钙特性,生石灰还广泛应用于高速公路、高速铁路、建筑
业、工业(有色、造纸、制糖、纯碱、食品、医药、建材制品)、环
保水处理和农业等领域,是重要的基础原材料。活性度是衡量生
石灰质量优势的最重要的指标之一,体现了生石灰与其它物质的
反应能力。生石灰的活性度越高,相同质量的生石灰与水反应后
得到的溶液内的离子浓度越高,因此理论上可用氢氧化钙溶液的
电导率表征生石灰的活性度。标准编制小组找到了氧化钙活性与
其水溶液的电导率的对应关系,形成一种新的测定方法,可以弥
补盐酸滴定法的盐酸用量大的缺点,并使测定操作更便捷。
通过制定团体标准《生石灰活性度的测定电导率法》,以标
准为抓手,规范使用电导率法测定生石灰活性度,可有效减少化
学试剂的使用,简化传统生石灰活性度测定的操作步骤,减少样
品用量,有利于生石灰产品的快速检验。
三、项目编制过程
(一)成立标准编制工作组
团体标准《生石灰活性度的测定电导率法》项目任务下达
后,广西碳酸钙行业协会成立了标准编制工作组,起草单位制定
了起草编写方案与进度安排,明确任务职责,确定工作技术路线,
开展标准研制工作。具体标准编制工作由广西碳酸钙产业化工程
院有限公司、广西碳酸钙行业协会、贺州市检验检测中心、来宾
市检验检测中心、广西标准化协会等起草单位组成标准编制工作
组,编制工作组下设三个组,分别是资料收集组、草案编写组、
标准实施组。
资料收集组负责国内外有关生石灰活性度测定、电导率法测
定活性度等文献资料的查询、收集和整理工作,查阅前人使用电
导率法测定生石灰活性度的研究情况和进展。
草案编写组负责起草标准草案、征求意见稿和标准编制说明、
送审稿及编制说明的编写工作,包括后期召开征求意见会、网上
征求意见,以及标准的不断修改和完善。
标准实施组负责团体标准《生石灰活性度的测定电导率法》
发布后,组织科研院所、相关企业开展标准宣贯培训会,对标准
进行详细解读,让相关人员了解标准,并根据标准对电导率法测
定生石灰活性度实验的进行试样制备、实验操作和结果计算,保
证方法的准确性,并对标准实施情况进行总结分析,不断对团体
标准提出修正意见。
(二)查询标准及文献资料
标准编制工作组收集了国内有关活性度的测定、石灰活性度
测定相关文献资料。主要有:
DL/T323-2010干法烟气脱硫用生石灰的活性测定方法
JC/T2058-2011膨润土活性度试验方法
SH/T1628.3-1996工业用乙酸乙烯酯活性度的测定发泡
法
YB/T105-2014冶金石灰物理检验方法
(三)研讨确定标准主体内容
标准编制工作组在对收集的资料进行整理研究之后,标准编
制工作组召开了标准编制会议,对标准的整体框架结构进行了研
究,并对标准的关键性内容进行了初步探讨。经过研究,标准的
主体内容确定为电导率法测定生石灰活性度涉及的术语和定义、
原理、试剂、仪器和设备、试样制备、试验步骤、结果计算、精
密度。
(四)形成草案、征求意见稿
2022年6月~2022年7月,在前期工作的基础之上,通过理
清逻辑脉络,整合已有的参考资料中有关电导率法测定生石灰活
性度的要求,并结合电导率法测定生石灰活性度实际要求的基础
上,按照简化、统一等原则编制完成团体标准《生石灰活性度的
测定电导率法》(草案)。
2022年8月~2022年12月,标准编制工作组对前期的研究
和数据进了整理并结合前期技术咨询会、征求意见会、技术审查
会的内容针对广西碳酸钙产业化工程院有限公司、广西碳酸钙行
业协会对电导率法测定生石灰活性度的实验探究过程进行多次讨
论、研究,最终形成团体标准《生石灰活性度的测定电导率法》
(征求意见稿)和编制说明。
四、标准制定原则
(一)实用性原则
本文件是在充分收集相关资料和文献,分析电导率法测定化
学物质活性度现状,调研电导率法测定生石灰活性度的实验方法,
在现有国家、行业标准相关生石灰活性度测定和实验基础上,结
合多年经验而总结起草的。其相关实验试剂、仪器设备、试样制
备和计算方法满足相关测定工作和行业标准的要求,有利于行业
的长远发展,具有较强的实用性和可操作性。
(二)协调性原则
本文件编写过程中注意了与生石灰活性度的测定电导率法
相关法律法规的协调问题,在内容上与现行法律法规、标准协调
一致。
(三)规范性原则
本文件严格按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:
标准化文件的结构和起草规则》的要求和规定编写本标准的内容,
保证标准的编写质量。
(四)前瞻性原则
本文件在兼顾当前电导率法测定生石灰活性度现实情况的同
时,还考虑到了实验测定方法快速发展的趋势和需要,在标准中
体现了个别特色性、前瞻性和先进性条款,作为生石灰活性度的
测定电导率法的指导。
五、标准主要章节内容及确定依据
团体标准《生石灰活性度的测定电导率法》主要内容包括
生石灰活性度涉及的术语和定义、原理、试剂、仪器和设备、试
样制备、试验步骤、结果计算、精密度。
(一)术语和定义
盐酸滴定法是国内外各行业采用的生石灰活性测试的一种常
用方法。通过测量石灰在一定时间内所消耗的盐酸体积,作为石
灰活性度的评价指标。故本标准主要依据YB/T105-2014《冶
金石灰物理检验方法》中“术语和定义”要求,结合实际需要,
将活性度定义为:生石灰水化的反应速度,以10min消耗4mol/L
盐酸的毫升数表示生石灰的活性度。
(二)原理
目前国内外各行业采用的氧化钙活性度测定和表征方法主要
有三种:
(1)盐酸滴定法(国家冶金石灰物理检验方法)。通过测量
石灰在一定消化时间所消耗的盐酸体积,作为石灰活性度的评价
指标。这种测定方法需要受指示剂加入量、滴定速度及操作因素
等的影响,另外所用样品量大。
(2)温升速率法(也称水解温度法)。。通过生石灰在水中溶
解时升温速度比较活性度的强弱,定义溶液达到最高温度与所用
时间的比值来评估其活性,所用样品量最少为25g。以上两种方
法测定的石灰活性度曲线变化趋势一致,但第一种方法的灵敏度
不如第二种方法。
(3)即熔渣自由氧化钙滴定法。用一定量的活性石灰在和熔
渣反应后,未反应的f-CaO用甘油乙醇法测定,测出f-CaO量,
用已反应石灰的量作为为石灰的活性。这种表征方法无法反映时
间对反应过程的影响,应用较少。
生石灰的活性度越高,其活性的氧化钙含量越高,相同质量
的生石灰与水反应后得到的溶液内的离子浓度越高,因此理论上
可用氢氧化钙溶液的电导率表征生石灰的活性度。若能找到氧化
钙活性与其水溶液的电导率的对应关系,形成一种新的测定方法,
可以弥补盐酸滴定法的盐酸用量大的缺点,并使测定操作更便捷。
本方法采用的电导率法测定生石灰活性度,利用一定温度去离子
水配置生石灰水溶液,使生石灰充分溶解生成离子溶液。当生石
灰的活性度越高,相同质量的生石灰水溶液离子浓度越高。采用
电导率法测定一定条件下生石灰水溶液的电导率,再由实验测定
得到的电导率数据拟合出活性度计算方程,从而计算出生石灰的
活性度。将待测生石灰活性度按以上步骤测定电导率,然后按方
程计算生石灰的活性度。
(三)试剂
除另有说明外,所用试剂均为分析纯,水应符合GB/T6682
中三级水的要求。
(四)仪器和设备
电子天平(感量为0.01g)、研磨钵、155目网筛(100μm)、
干燥皿、温度计(0℃~50℃)、1000mL量筒、2000mL、烧杯、
搅拌器、电导率仪、恒温装置。
(五)试样制备
称取5.00g生石灰样品放入研磨钵中研磨,过155目网筛,
置于干燥皿中备用。
(六)试验步骤
一种电导率法测定生石灰活性度技术,其特征在于,利用大
量低温的去离子水配置生石灰稀溶液,使生石灰充分溶解生成离
子溶液,采用电导率法测定--定条件下生石灰水溶液的电导率,
利用由实验数据拟合得到的方程计算生石灰的活性度。具有操作
简便、结果准确的优点,可作为生石灰活性度传统测定方法的盐
酸滴定法和温升法的替代方法,具体实验操作步骤如下:量取
20℃~25℃去离子水1000mL,倒入2000mL烧杯中。称取1.00
g生石灰试样,将其缓慢倒入烧杯,将烧杯置于恒温装置中,在烧
杯上方安装搅拌器,设置搅拌速度为200r/min~300r/min,搅拌
时间为10min~15min,控制烧杯中溶液温度为20℃~25℃。停
止搅拌后,使用电导率仪测量溶液的电导率并记录电导率读数,
由实验数据拟合公式计算其活性度。
(七)结果计算
生石灰的活性度A(mL),按式(1)计算。
()………………(1)
式中:�=�−�/�
A——生石灰的活性度,单位为毫升(mL);
B——生石灰水溶液的电导率,单位为毫西门子每厘米
(mS/cm);
a——比例常数,为0.01246;
b——比例常数,为0.5657mS/cm;
计算结果保留小数点后两位。
(八)精密度
按试验步骤对生石灰电导率进行测定,通过实验数据计算其
活性度。同时与使用盐酸滴定法测定得到的数据进行比对。选取2
家实验室进行比对试验,分别得出7个平行样的测定结果,7次平
行样品的测定结果见表1。从测定结果可以看出,相对标准偏差
(RSD)基本符合测定要求。说明方法的精密度良好。
表1样品精密度测定结果
样活性度(mL)平均值标准偏差RSD(%)
实验品盐酸
电导率法测盐酸滴定法盐酸滴电导率盐酸滴电导
室编电导率法滴定
定测定定法法定法率法
号法
1-1419.3414.5
1-2420.0414.6
1-3417.7414.0
实验
1-4424.1415.6420.8414.92.550.720.650.19
室1
1-5424.9416.2
1-6420.9414.8
1-7418.5414.3
2-1423.8414.3
2-2419.2414.4
2-3420.2415.1
实验
2-4423.0415.2420.7414.71.880.380.4830.099
室2
2-5418.7414.8
2-6421.1414.1
2-7418.9414.7
电导率法测定生石灰活性度的技术特征在于,利用大量低温
的去离子水
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