(高清版)GB∕T 18115.2-2020 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法 第2部分：铈中镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇量的测定

代替GB/T18115.2—2006稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会IGB/T18115.2—2020GB/T18115《稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法》共分为15部分： 本部分为GB/T18115的第2部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T18115.2—2006《稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法铈中镧、镨、相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：——修改了方法1的测量范围，将氧化镧下限由0.005%调整为0.0030%,将氧化镝、氧化钆下限由0.005%分别调整为0.0020%,将氧化钐、氧化铕、氧化铒、氧化铥、氧化钇下限分别由0.0025%调整为0.0020%(见第1章，2006年版的第1章);——修改了方法1中参考谱线Sm359.620nm为Sm359.260nm(见2.6.1,2006年版的6.5.1); 修改了方法1中试样溶液制备条件(见2.2.4,2006年版的3.7):——修改了方法2的测定范围：将氧化镧、氧化镨的测量范围分别由“0.0001%～0.030%”调整为“0.00005%～0.020%”,将氧化钕的测量范围由“0.0001%～0.030%”调整为“0.00002~ 0.020%”,将氧化钆、氧化铽的测量范围分别由“0.0001%～0.010%”调整为“0.00005%~ 0.020%”,将其他元素的测量范围由“0.0001%～0.010%”调整为“0.00002%～0.020%”(见第1章，2006年版的第10章);———修改了方法2中试料中稀土杂质(质量分数)范围和试料量(见3.5.1,2006年版的15.1);GB/T18115.2—2020——修改了方法2中基体的分离方式(见3.5.4.3.2,2006年版的15.4.3.2);——修改了方法2中测定钆和铽用试液的制备方式(见3.5.4.3.3,2006年版的15.4.3.3);——增加了方法2中基体分离后(钆和铽)测定用分析试液的制备(见3.5.4.4);——修改了方法2中重复性和允许差(见3.7.1、3.7.2,2006年版的17.1、17.2); 增加了方法3电感耦合等离子体串联质谱法(见第4章)。本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)提出并归口。本部分起草单位：淄博加华新材料资源有限公司、中国北方稀土(集团)高科技股份有限公司、江西土高科有限公司、国家钨与稀土产品质量监督检验中心、中国科学院海西研究院厦门稀土材料研究所、广东珠江稀土有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、赣县红金稀土有限公司、湖南稀土金属材料研究院、虔东稀土集团股份有限公司、福建省长汀金龙稀土有限公司、中国工程物理研究院化工材料研究所、钢研纳克检测技术股份有限公司。本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T18115.2—2000、GB/T18115.2—2006。1GB/T18115.2—2020稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法1范围本部分共包含三个方法：方法1电感耦合等离子体发射光谱法，方法2电感耦合等离子体质谱法，方法3电感耦合等离子体串联质谱法。方法1测定范围见表1,方法2测定范围见表2,方法3测定范围见表3。表1方法1测量范围测定元素质量分数%测定元素质量分数%氧化镧0.0030～0.10氧化镝0.0020～0.10氧化镨0.0050～0.10氧化钬0.0025～0.050氧化钕0.0050～0.10氧化铒0.0020～0.050氧化钐0.0020～0.10氧化铥0.0020～0.050氧化铕0.0020～0.050氧化镱0.0010～0.020氧化钆0.0025～0.10氧化镥0.0010～0.020氧化铽0.0050～0.10氧化钇0.0020～0.050表2方法2测量范围测定元素质量分数%测定元素质量分数%氧化镧0.00005～0.020氧化镝0.00002～0.020氧化镨0.00005～0.020氧化钬0.00002～0.020氧化钕0.00002～0.020氧化铒0.00002～0.020氧化钐0.00002～0.020氧化铥0.00002～0.020氧化铕0.00002～0.020氧化镱0.00002～0.020氧化钆0.00005～0.020氧化镥0.00002～0.020氧化铽0.00005～0.020氧化钇0.00002～0.0202GB/T18115.2—2020表3方法3测定范围测定元素质量分数%测定元素质量分数%氧化镧氧化镝氧化镨氧化钬氧化钕氧化铒氧化钐氧化铥氧化铕氧化镱氧化钆氧化镥氧化铽氧化钇2方法1:电感耦合等离子体发射光谱法2.1方法原理基体对测定的影响。2.2.1过氧化氢(30%),优级纯。2.2.2盐酸(1+1),优级纯。2.2.3硝酸(1+1),优级纯。2.2.4氧化铈基体溶液：称取5.0000g经950℃灼烧1h的氧化铈[w(CeO₂/REO)≥99.999%,溶清后冷却至室温，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含25mg氧化铈。2.2.5氧化镧标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镧[w(La₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],2.2.6氧化镨标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镨[w(Pr₆On/REO)≥99.999%,2.2.7氧化钕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钕[w(Nd₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室温，溶液移2.2.8氧化钐标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钐[w(Sm₂O₃/REO)≥99.999%,2.2.9氧化铕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铕[w(Eu₂O₃/REO)≥99.999%,3GB/T18115.2—20202.2.10氧化钆标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钆[w(Gd₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.11氧化铽标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铽[w(Tb₄O₁/REO)≥低温加热溶清后冷却至室温，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2.2.12氧化镝标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镝[w(Dy₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.13氧化钬标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钬[w(Ho₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.14氧化铒标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铒[w(Er₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.15氧化铥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铥[w(Tm₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.16氧化镱标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镱[w(Yb₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.17氧化镥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镥[w(Lu₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室2.2.18氧化钇标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钇[w(Y₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(2.2.2),低温加热溶清后冷却至室温，溶液移2.3仪器2.5分析步骤4GB/T18115.2—2020将氧化铈基体溶液(2.2.4)和各稀土氧化物标准溶液(2.2.5～2.2.18)按表4分别移入5个100mL表4标准系列溶液浓度标液标号各稀土元素质量浓度氧化铈氧化镧氧化镨氧化钕氧化钐1000020.150.250.250.1030.500.500.500.2542.002.002.0052.50标液标号氧化铕氧化钆氧化铽氧化镝氧化钬10000020.100.100.250.100.12530.250.500.500.500.2542.002.002.0052.502.50标液标号氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥氧化钇10000020.100.100.0500.0500.1030.250.250.100.100.2540.400.4052.502.502.50注：仪器输入各标准系列浓度值时，分别加上氧化铈纯基体值。5GB/T18115.2—20202.5.6空白试验系列溶液的配制空白试验系列溶液的配制见表5。标液标号各稀土元素质量浓度pg/mL氧化铈氧化镧氧化镨氧化钕氧化钐100000200.0200.0200.0200.020300.0250.0250.0250.025标液标号氧化铕氧化钆氧化铽氧化镝氧化钬10000020.0200.0200.0200.0200.02030.0250.0250.0250.0250.025标液标号氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥氧化钇10000020.0200.0200.0200.0200.02030.0250.0250.0250.0250.0252.6测定2.6.1推荐分析线见表6。表6推荐分析线元素分析线元素分析线333.749,399.575332.440,367.636Pr410.072,422.532Ho345.600Nd406.108,430.357326.478337.275Dy340.780313.125,346.220359.260Yb328.937,369.419281.393,381.967,412.972219.556,261.541310.050Y371.029,377.433,437.494行氩等离子体光谱测定。2.7分析结果的表述待测稀土元素以质量分数w₁(X)计，其中(X)指不同的稀土元素，按公式(1)计算：6GB/T18115.2—2020…………k——各元素单质与其氧化物的换算系数，见表7,计算氧化物含量时k=1;P1——自空白工作曲线上查得被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);po——自工作曲线上查得被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V₀——试液总体积，单位为毫升(mL);表7单质与氧化物换算系数元素k元素k0.8526Dy0.8713Pr0.8277Ho0.8730Nd0.85730.87450.86240.87560.8636Yb0.87820.86760.87940.8502Y0.78742.8精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表8数据采用线性内插法求得。被测质量分数重复性限(r)被测质量分数重复性限(r)元素%%元素%%氧化镧0.00300.0001氧化镝0.00210.00020.00920.00030.00960.00100.0320.0010.0390.0020.0830.0010.0930.001氧化镨0.00520.0010氧化钬0.00270.00030.00850.00220.00660.00050.0350.0020.0200.0010.0930.0020.0470.001GB/T18115.2—2020表8(续)被测质量分数重复性限(r)被测质量分数重复性限(r)元素%%元素%%氧化钕0.00490.0005氧化铒0.00220.00020.00980.00180.00520.00040.0350.0020.0200.0010.0940.0020.0470.001氧化钐0.00210.0003氧化铥0.00230.00010.00400.00030.00500.00020.0190.0010.0200.0010.0470.0010.0470.001氧化铕0.00220.0001氧化镱0.00120.00010.00590.00030.00260.00020.0200.0010.0080.0010.0460.0010.0190.001氧化钆0.00220.0001氧化镥0.00120.00010.0100.00070.00230.00030.0350.0010.00850.00030.0930.0010.0180.001氧化铽0.00540.0007氧化钇0.00210.00010.010-00.00080.00440.00020.0340.0010.0190.0010.0920.0010.0460.001注：重复性限(r)为2.8×s,,s,为重复性标准差。实验室之间分析结果的差值应不大于表9所列允许差。表9允许差被测元素质量分数%允许差%被测元素质量分数%允许差%氧化镧0.0030～0.0050>0.0050～0.0080>0.0080～0.010>0.010～0.040>0.040～0.070>0.070～0.100.00080.00100.0015氧化铕氧化铒氧化钐氧化钇氧化铥0.0020～0.0035>0.0035～0.0055>0.0055～0.0075 >0.0075～0.010 >0.010～0.025>0.025～0.0500.00100.00120.00200.00250.0030.00578GB/T18115.2—2020表9(续)被测质量分数允许差被测质量分数允许差元素%%元素%%氧化镨氧化钕氧化铽0.0050～0.0060>0.0060～0.0080>0.0080～0.010 >0.010～0.050 >0.050～0.070>0.070～0.100.00100.00150.00250.0030.0050.010氧化钬0.0025～0.0035>0.0035～0.0055>0.0055～0.0075>0.0075～0.010 >0.010～0.025>0.025～0.0500.00100.00120.00200.00250.0030.005氧化钆氧化镝0.0020～0.0060>0.0060～0.0080 >0.0080～0.010 >0.010～0.050 >0.050～0.070>0.070～0.100.00100.00150.00200.0030.0050.010氧化镱氧化镥0.0010～0.0020>0.0020～0.0030>0.0030～0.0040>0.0040～0.0060 >0.0060～0.010>0.010～0.0200.00050.00100.00120.00150.00180.0023.2.3过氧化氢(30%),优级纯。3.2.4盐酸(p=1.19g/mL),优级纯。3.2.5盐酸(1+99),优级纯。3.2.6硝酸(1+1),优级纯。3.2.7硝酸(1+49),优级纯。3.2.8硝酸(2+998),优级纯。3.2.11盐酸标准溶液[c(HCl)≈2mol/L]:分别置于3个250mL锥形瓶中，各加入50mL～60mL水、2滴～3滴甲基红-溴甲酚绿指示9GB/T18115.2—2020的极差不应超过0.1mL。盐酸标准溶液(3.2.11)的浓度以物质的量浓度c(mol/L)计，按式0.05299——与1.00mmol盐酸相当的碳酸钠的质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol);3.2.14氧化镧标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镧[w(La₂O₃/REO)≥3.2.15氧化镨标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镨[w(Pr₆O₁/REO)≥3.2.16氧化钕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钕[w(Nd₂O₃/REO)≥3.2.17氧化钐标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钐[w(Sm₂O₃/REO)≥3.2.18氧化铕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铕[w(Eu₂O₃/REO)≥3.2.19氧化钆标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钆[w(Gd₂O₃/REO)≥3.2.20氧化铽标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铽[w(Tb₄O₇/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(3.2.6),加2mL过氧化氢含1mg氧化铽。3.2.21氧化镝标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镝[w(Dy₂O₈/REO)≥3.2.22氧化钬标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钬[w(Ho₂O₃/REO)≥3.2.23氧化铒标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铒[w(Er₂O₃/REO)≥GB/T18115.2—20203.2.24氧化铥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铥[w(Tm₂O₃/REO)≥3.2.25氧化镱标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镱[w(Yb₂O₃/REO)≥3.2.26氧化镥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镥[w(Lu₂O₃/REO)≥3.2.27氧化钇标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钇[w(Y₂O₃/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(3.2.6),低温加热至溶解完全，取下冷却至室3.2.28混合稀土标准溶液I:分别移取2.00mL稀土氧化物标准贮存溶液(3.2.14～3.2.27)于同一3.2.29混合稀土标准溶液Ⅱ:移取10.00mL混合稀土标准溶液I(3.2.28)于100mL容量瓶中，加3.3.2.1C272微型分离柱：柱床(23mm×9mm,ID);填料为含20%Cyanex272的负载硅球(50μm~3.3.2.2流路见图1:将C272微型分离柱(3.3.2.1)用内径0.8mm聚四氟乙烯管连接在流路中，用3只旋转阀切换阀位，顺序完成平衡——进样——淋洗(分离基体)——洗脱——收集待测杂质元素——再说明：P₁、P₂——蠕动泵(两通道，可调速);CL——C272微型分离柱；R—-—返回；H——淋洗液管路；S——取样管；E——洗脱液管路；C——收集液；注：主要工艺过程为平衡(V₁A~V₂A~V₃A)、进样(V₁B~V₂A~V₃A)、淋洗(分离基体)(V₁A~V₂A~V₃A)、洗脱(V₁A~V₂B～V₃A)、收集待测组分(V₁A~V₂B～V₃B)、平衡(再生)(V₁A～V₂B～V₃A)。图1微型柱分离富集装置流路图3.3.3TODGA基体分离装置3.3.3.1负载TODGA硅藻土的制备：硅藻土经去离子水洗3次，无水乙醇洗2次，置于烘箱中60℃烘干6h,冷却备用。于三角瓶中加入100g制备好的硅藻土，再加入50mLTODGA与丙酮(1:10)的混合物，加塞震荡3h,转移至250mL烧杯，每30min搅拌一次，搅拌10次～12次，待丙酮挥发近干后，置于烘箱中，于40℃~50℃烘干，备用。3.3.3.2分离柱填装：取处理好的硅藻土填料(3.3.3.1),用硝酸(3.2.8)湿法装柱，色谱柱(内径1cm)的有效高度为20cm,装好后上加脱脂棉固定，装置见图2。3.3.3.3分离柱再生：用硝酸(3.2.8)淋洗分离柱至无氯离子，用硝酸银(3.2.9)检验。硅藻上填料硅藻上填料p-1IcmGB/T18115.2—2020按表10称取试样(3.4),精确至0.0001g。表10称样量被测元素质量分数%试样量g随同试料做空白试验。衡后，备用。将微型分离柱用内径为0.8mm的聚四氟乙烯管按图1连接在分离装置流路上，选择合适的泵管，调节试液管路流速为(1.0±0.1)mL/min,洗脱液管路流速均为(1.0±0.1)mL/min。分离柱GB/T18115.2—2020分离柱6min,将试液管路插入试液(3.5.4.1)中，待试液(3.5.4.1)充满管路后，切换旋转阀1,准确采集1.00mL试液(3.5.4.1)。将阀1切换至原位，用淋洗液(3.2.12)淋洗分离柱20min,将基体铈洗出，排至废液中。切换旋转阀2,用洗脱液(3.2.13)洗脱1min后，切换旋转阀3,继续用洗脱液(3.2.13)洗脱一定时间，将富集在分离柱上的钆和铽洗脱出来，分离液收集于10mL或25mL比色管中，阀3切换至原位。10min后，将阀2切换至原位。因分离柱性能有差异，C272微柱分离洗脱液采集时间的条件试验操作按附录A。于收集分离液的10mL或25mL比色管中，加入0.50mL或1.25mL铯内标溶液(3.2.30),以水3.5.4.4TODGA分离基体后(钆和铽)测定用分析试液的制备热至溶解完全，移入50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。准确移取5.00mL分析试液，加入分离柱。打开阀口用150mL～200mL硝酸(3.2.8)淋洗分离柱(流速不大于0.5mL/min),分离基体铈，淋洗液排至废液杯中，直至淋洗液中铈的含量小于1μg/mL。然后用20mL盐酸(3.2.5)洗脱，洗脱液排至废液杯中，继续用盐酸(3.2.5)洗脱待测元素，收集40mL分离液于50mL比色管中，加入2.50mL3.5.5标准系列溶液的配制按表11准确移取相应的混合稀土标准溶液I(3.2.28)和混合稀土标准溶液Ⅱ(3.2.29)于6个100mL容表11标准系列溶液浓度标液标号混合稀土标准溶液I体积mL混合稀土标准溶液Ⅱ体积mL各稀土元素质量浓度ng/mL100020304050603.5.6.1测量元素同位素质量数见表12。GB/T18115.2—2020表12测量元素同位素质量数元素测定同位素质量数元素测定同位素质量数HoPrNdYbGd⁴YTb⁴Dy“元素用于分离试液的测定。……(3)k——各元素单质与其氧化物的换算系数，见表7,计算氧化物含量每毫升(ng/mL);的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表13数据采用线性内插法求得。GB/T18115.2—2020表13重复性限被测元素质量分数%重复性限(r)%被测元素质量分数%重复性限(r)%氧化镧0.000070.00005氧化镝0.000030.000010.000130.000030.000120.000010.00210.00030.00100.00010.0110.0010.00940.00080.0240.0030.0170.002氧化镨0.000090.00002氧化钬0.000020.000010.000110.000020.00400.00030.00100.00010.0100.0020.00950.00070.0180.0020.0170.002氧化钕0.000050.00002氧化铒0.000020.000010.000080.000020.000110.000020.00150.00020.00100.00010.00870.00060.00940.00070.0190.0020.0160.002氧化钐0.000030.00002氧化铥0.000020.000010.000120.000010.000110.000010.00100.00010.00100.00010.00970.00070.00950.00070.0190.0020.0180.002氧化铕0.000050.00005氧化镱0.000020.000010.000120.000020.000110.000010.00100.00010.00100.00010.009.60.00090.00970.00070.0180.0020.0160.002氧化钆0.000120.00002氧化铽0.000120.000020.00090.00010.00100.00010.00960.00200.0100.0020.0160.0020.0160.002氧化镥0.000030.00001氧化钇0.000020.000010.000120.000010.000100.000010.00100.00010.00080.00010.00950.00070.00870.000.50.0170.0020.0160.002注：重复性限(r)为2.8×sp,s,为重复性标准差。GB/T18115.2—2020实验室之间分析结果的差值不应大于表14所列允许差。表14允许差被测元素质量分数%允许差%被测元素质量分数%允许差%氧化镧氧化镨0.00005～0.00030.0001氧化钕氧化钐氧化铕氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥氧化钇>0.0003～0.00100.0002>0.0010～0.00300.0005>0.0030～0.00800.00100.00002～0.00010.0001>0.0080～0.0100.0020>0.0001～0.00030.0001>0.010～0.020>0.0003～0.00100.0002氧化钆氧化铽0.00005～0.00020.0001>0.0010～0.00300.0005>0.0002～0.00050.0002>0.0030～0.00800.0010>0.0005～0.00200.0004>0.0080～0.0200.0020>0.0020～0.00500.0010>0.0050～0.0200.00204方法3:电感耦合等离子体串联质谱法测定时均以内标元素进行校正。4.2.3过氧化氢(30%),优级纯。4.2.4硝酸(1+1),优级纯。4.2.5硝酸(1+19),优级纯。4.2.6氧化镧标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镧[w(La₂O₃/REO)≥99.999%,4.2.7氧化镨标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镨[w(Pr₅O₁/REO)≥99.999%,4.2.8氧化钕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钕[w(Nd₂O₃/REO)≥99.999%,4.2.9氧化钐标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钐[w(Sm₂O₃/REO)≥99.999%,4.2.10氧化铕标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铕[w(Eu₂O₃/REO)≥4.2.11氧化钆标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钆[w(Gd₂O₃/REO)≥4.2.12氧化铽标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铽[w(Tb₄O₇/REO)≥4.2.13氧化镝标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镝[w(Dy₂O₃/REO)≥4.2.14氧化钬标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钬[w(Ho₂O₃/REO)≥4.2.15氧化铒标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铒[w(Er₂O₃/REO)≥4.2.16氧化铥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化铥[w(Tm₂O₃/REO)≥4.2.17氧化镱标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镱[w(Yb₂O₃/REO)≥4.2.18氧化镥标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化镥[w(Lu₂O₃/REO)≥4.2.19氧化钇标准贮存溶液：称取0.1000g经950℃灼烧1h的氧化钇[w(Y₂O₃/REO)≥99.999%,4.2.21混合稀土标准溶液Ⅱ:移取10.00mL混合稀土标准溶液I(4.2.20)于100mL容量瓶中，加GB/T18115.2—20204.2.23铊内标溶液：称取0.1173g氯化铊(4.2.2),加10mL水，溶解完全，加10mL硝酸(4.2.4),移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铊。4.2.24混合内标溶液：分别移取铯内标溶液(4.2.22)和铊内标溶液(4.2.23)各1.00mL于同一1000mL4.2.25氩气[φ(Ar)≥99.99%]。4.2.26氦气[φ(He)≥99.99%]。4.3仪器电感耦合等离子体串联质谱仪，质量分辨率优于(0.8±0.1)amu。4.4试样4.4.1将氧化物试样在烘箱内于105℃烘1h,置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。4.5分析步骤按表15称取试样(4.4),精确至0.0001g。表15称样量被测元素质量分数%试样量g0.250.10独立进行两次平行测定，取其平均值。随同试料做空白试验。热至溶解完全，煮沸2min～3min,取下，冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。分取5.00mL试液于50mL容量瓶中，加入2.50mL混合内标溶液(4.2.24),用硝酸(4.2.5)稀释至刻4.5.5标准系列溶液的配制按表16准确移取相应的混合稀土标准溶液I(4.2.20)和混合稀土标准溶液Ⅱ(4.2.21)于6个100mL容GB/T18115.2—2020表16标准系列溶液浓度标液标号混合稀土标准溶液I体积混合稀土标准溶液Ⅱ体积各稀土元素质量浓度10002030405060测量各元素时，仪器测定时选择的离子质量数见表17。表17测量元素同位素质量数元素同位素质量数测定质量数Q₂碰撞/反应气内标元素氧气Pr氧气Nd无无无氧气氨气Dy无Ho无无—无Yb无氧气Y氧气注：Q1为仪器的第一级质谱的质量数，Q₂为仪器的第二级质谱的质量数。将空白试验(4.5.3)溶液、分析试液(4.5.4)与标准系列溶液(4.5.5)同时用电感耦合等离子体串联质谱仪，以1mL含铯50.0ng和铊50.0ng的混合内标溶液做内标进行测定。4.6分析结果的计算式中：k———各元素单质与其氧化物的换算系数，见表7,计算氧化物含量时，k=1;P₅——待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);P₄——空白试验(4.5.3)溶液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V₈——分析试液(4.5.4)的体积，单位为毫升(mL):V₆——试液总体积，单位为毫升(mL);V,——分取试液的体积，单位为毫升(mL)。4.7精密度4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表18数据采用线性内插法求得。表18重复性限被测元素质量分数%重复性限(r)%被测元素质量分数%重复性限(r)%氧化镧0.0000