(高清版)GB∕T 19941.1-2019 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法

皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法Part1:Methodusinghighperformanceliquidchromatog国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I本部分为GB/T19941的第1部分。本部分代替GB/T19941—2005《皮革QB/T2707的引用(见第2章，2005年版的第2章);的要求(见2005年版的第7章);本部分与ISO17226-1:2018Ⅱ——标准名称修改为《皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法》;——删除了ISO17226-1:2018的资料性附录A。1下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:GB/T19941.2皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分：分光光度法(GB/T19941.2—2019,化学、物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T1267—2012,ISO毛皮化学试验样品的准备(QB/T1272—2012,ISO4044:2008毛皮化学试验挥发物的测定(QB/T1273—2012,ISO4684:2005,MOD)皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T2706—2005,ISO皮革化学试验样品的准备(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)皮革化学试验挥发物的测定(QB/T2717—2018,ISO4684:2005,MOD)4.2萃取溶液，0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL蒸馏水中。4.32,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液，2,4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL浓磷酸(85%)中。25.3玻璃纤维过滤器，GF8(或玻璃过滤器G3,直径705.5温度计，范围0℃~100℃,分度值0.1℃。5.6高效液相色谱系统(HPLC),配有紫外检测器(UV),波长(355±5)nm。皮革试样的制备按照QB/T2716规定进行。滤器真空(真空度不低于5kPa)过滤至另一锥形瓶中，密闭后将锥形瓶中的滤液冷却至室温(18℃~流动相乙腈：水=60:403分离柱紫外(UV)检测波长进样体积6.5标准工作曲线的绘制6.5.1用甲醛储备液绘制按附录C配制甲醛标准储备液。将2mL甲醛标准储备液，移入装有100mL蒸馏水的500mL容量瓶中，振荡摇匀后用蒸馏水稀释至刻度(甲醛质量浓度接近4μg/mL),该溶液即为甲醛标准溶液。也可直接使用市售甲醛标准溶液或2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物标准溶液配制甲醛标准溶液。在6个10mL容量瓶中，分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入0.25mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的甲醛标准溶液，该系列标准工作溶液中的甲醛质量浓度范围为0.1μg/mL~2.0μg/mL(在给出的条件下，相当于样品中甲醛含量范围5mg/kg～100mg/kg),立即加入0.5mL2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液(4.3),用蒸馏水稀释至刻度，摇匀后放置60min～180min,经滤膜(5.7)以峰面积为Y轴，以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X轴绘制甲醛标准工作曲线。6.5.2用2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制在6个10mL的容量瓶中，分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入适量的2,4-二硝基苯肼-甲醛以峰面积为Y轴，以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X轴绘制标准曲线。6.6皮革和毛皮样品中甲醛含量的计算按式(1)计算样品中甲醛的含量：式中：Wp——样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克(mg/kg);m,——从标准曲线中查得的10mL显色液(6.3)中的甲醛含量，单位为微克(μg);F——稀释倍数；m——试样质量，单位为克(g)。6.7回收率的测定需要时，按如下步骤测试加标回收率。将2.5mL过滤后的萃取液(6.2)移入装有4.0mL乙腈(4.4)的10mL容量瓶中，然后向容量瓶中加入适量的甲醛标准溶液，使加入的甲醛标准溶液中的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等。按照6.3的规定进行色谱分析，添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛质量浓度记作p2,在测试报告中记录试验的结果。按式(2)计算回收率：式中：ps2——添加了甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升(μg/10mL);4Rr——回收率，%,精确至0.1%。(%),根据QB/T1273或QB/T2717测得。5(资料性附录)本部分与ISO17226-1:2018相比的结构变化情况本部分与ISO17226-1:2018相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本部分与ISO17226-1:2018的章条编号对照情况1第1章第一段的第一句3457678附录A附录C6.1和8.16本部分与ISO17226-1:2018的技术性差异及其原因表B.1给出了本部分与ISO17226-1:2018的技术性差异及其原因。表B.1本部分与ISO17226-1:2018的技术性差异及其原因原因1检测，扩大了本部分的使用范围2异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范——用修改采用国际文件的GB/T6682,代替了ISO3696(见4.1);——增加引用了GB/T19941.2(见第7章);——用修改采用国际文件的QB/T1267,代替了ISO标准改为我国的标准，便于我ISO2418(见6.1.1);——用修改采用国际文件的QB/TISO4044:2017(见6.1.2);——用修改采用国际文件的QB/TISO4684(见第7章);——用修改采用国际文件的QB/TISO2418(见6.1.1);——用修改采用国际文件的QB/T2716,代替了ISO4044:2017(见6.1.2);——用修改采用国际文件的QB/T2717,代替了ISO4684(见第7章)删除了ISO17226-1:2018中“3术语和定义”的内容3解使用删除了配制前对2,4-二硝基苯肼在乙腈溶液中结晶后使用修改了温度计的量程范围将ISO17226-1:2018中“8.2取样及试样制备”细化分为“6.1.1取样”和“6.1.2试样的制备”,并增加了毛皮试样的制备要求同类标准保持一致7原因的规定符合我国实际，便于操作和使用符合我国实际，便于操作和使用7作和使用8删除了ISO17226-1:2018“10试验报告”中“c)符合我国使用习惯，便于书写和8(规范性附录)标准储备液甲醛含量的测定C.1试剂和材料C.1.1甲醛溶液，质量分数约37%。C.1.6淀粉溶液，1%,即1g淀粉溶解于100mL蒸馏水中。C.2仪器和设备C.3测定方法C.3.1甲醛标准储备液的制备将5.0mL甲醛溶液(C.1.1)移入装有约100mL蒸馏水的1000mL容量瓶(C.2.1)中，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液。移取10mL甲醛标准储备液到250mL锥形瓶(C.2.2)中，加入50mL碘溶液(C.1.2),混合均匀后加入氢氧化钠溶液(C.1.3),直到变成黄色为止。在18℃~26℃的环境中放置(15±1)min,然后加入15mL硫酸溶液(C.1.4),振荡。随后加入2mL淀粉溶液(C.1.6),过量的碘用硫代硫酸钠溶液(C.1.5)滴定到颜色发生变化。平行测定三次。用同样的方式最少滴定两次空白溶液。C.3.3结果计算按式(C.1)计算甲醛标准储备液质量浓度：式中：PFA——甲醛标准储备液的质量浓度，单位为毫克每10毫升(mg/10