(高清版)GB∕T 7739.3-2019 金精矿化学分析方法 第3部分：砷量的测定

GB/T7739.3—2019代替GB/T7739.3—2007国家标准化管理委员会IGB/T7739《金精矿化学分析方法》分为如下部分：-——第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法；-—第7部分：铁量的测定；—-—第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。本部分为GB/T7739的第3部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T7739.3—2007《金精矿化学分析方法第3部分：砷量的测定》,与GB/T7739.3————删除了“允许差”要求(见2007年版的2.7和4.6);-——删除了“碘量法测定砷量”方法(见2007年版的第3章);———修改了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法，硫酸铁铵溶液替代硫酸铜，试验步骤进行调整(见2.5.3.3,2007年版的2.5.3.3);———将卑磷酸盐滴定法修改为重铬酸钾滴定法，重铬酸钾滴定法的测定范围为“0.15%～15.00%”(见第1章和第3章，2007年版的第4章)。本部分由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口。本部分起草单位：长春黄金研究院有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、北矿检测技术有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、灵宝黄金集团股份有限公司、潼关中金冶炼有限责任公司、江西三和金业有限公司。本部分主要起草人：陈永红、苏广东、芦新根、孟宪伟、刘正红、洪博、栾海光、王丽丽、姜兴伟、本部分所代替标准的历次版本发布情况为： 1GB/T7739.3—2019金精矿化学分析方法第3部分：砷量的测定1范围GB/T7739的本部分规定了金精矿中砷量的测定方法。本部分适用于金精矿中砷量的测定。方法1测定范围：0.050%～0.350%;方法2测定范围：0.15%~2方法1:二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法试料经酸分解，于1.0mol/L～1.5mol/L硫酸介质中砷被无砷锌粒还原，生成砷化氢气体，用基二硫代氨基甲酸银(以下简称铜试剂银盐)三氯甲烷溶液吸收。铜试剂银盐中的银离子被砷化氢还原成单质胶态银而呈红色。于分光光度计波长530nm处测量其吸光度。2.2试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。2.2.2氯酸钾。2.2.3三氯甲烷。2.2.4硝酸(p=1.42g/mL)。2.2.5硫酸(1+1)。2.2.6酒石酸溶液(400g/L)。2.2.7碘化钾溶液(300g/L)。2.2.8二氯化锡溶液(400g/L):以盐酸(1+1)配制。2.2.9三乙醇胺(或三乙胺)三氯甲烷溶液(3+97)。2.2.10硫酸铁铵溶液[p(Fe)=20g/L]:称取108g硫酸铁铵[NH₄Fe(SO₄)₂·2H₂O],加入水和10mL2.2.11铜试剂银盐三氯甲烷溶液(2g/L):称取1g铜试剂银盐于1000mL试剂瓶中，加入500mL三乙醇胺三氯甲烷溶液(2.2.9),搅拌使其溶解，静置过夜，过滤后使用。贮存于棕色试剂瓶中。2.2.12砷标准溶液(1000μg/mL):有证标准溶液。2.2.13砷标准溶液I(100μg/mL):移取10.00mL砷标准溶液(2.2.12)于100mL容量瓶中，加5mL2.2.14砷标准溶液Ⅱ(5μg/mL):移取5.00mL砷标准溶液I(2.2.13)于100mL容量瓶中，加5mL2.2.15乙酸铅脱脂棉：将脱脂棉浸于100mL乙酸铅溶液中(100g/L,内含1mL冰乙酸),取出，干燥后使用。2GB/T7739.3—20192.3.2砷化氢气体发生器及吸收装置(见图1)。2——半球形空心14号标准口瓶塞；4——导管(内径0.5mm～15——砷化氢吸收管(外径16mm);6——乙酸铅脱脂棉。2.4试样2.4.1试样粒度不大于0.074mm。2.4.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。2.5试验步骤称取0.20g试样。精确至0.0001g。2.5.3.1将试料(2.5.1)置于250mL烧杯中，加入少量水润湿后，加入10mL硝酸(2.2.4),低温溶解室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。按表1分取溶液于125mL砷化氢气体发生器中。3GB/T7739.3—2019表1试液分取量砷质量分数/%分取试料溶液体积/mL0.050～0.100>0.100～0.200>0.200～0.3502.5.3.3加入7mL硫酸(2.2.5),5mL酒石酸溶液(2.2.6),3mL硫酸铁铵溶液(2.2.10),加水使体积约为40mL,加入3mL碘化钾溶液(2.2.7),3mL二氯化锡溶液(2.2.8),放置10min～15min,每加一种试剂混匀后再加另一种试剂。2.5.3.4移取10.00mL铜试剂银盐三氯甲烷溶液(2.2.11)于有刻度的吸收管中，连接导管。向砷化氢气体发生器中加入5g无砷锌粒(2.2.1),立即塞紧橡皮塞，40min后，取下吸收管。2.5.3.5向吸收管中加入少量三氯甲烷(2.2.3)补充挥发的三氯甲烷，使体积为10.00mL,混匀。2.5.3.6将部分溶液(2.5.3.5)移入1cm比色皿中，以铜试剂银盐三氯甲烷溶液(2.2.11)为参比液于分光光度计波长530nm处测量吸光度，从标准曲线上查出相应的砷的质量浓度。2.5.3.7移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL砷标准溶液Ⅱ(2.2.14)分别置于砷化氢发生器中，以下按2.5.3.3～2.5.3.6进行。以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。2.6结果计算按式(1)计算砷的质量分数w(As):式中：w(As)——砷的质量分数；p₁--—自标准曲线上查得的砷的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);po——自标准曲线上查得的随同试料空白试液砷的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V₀——试料溶液的体积，单位为毫升(mL);m。——试料的质量，单位为克(g);分析结果表示至小数点后三位。2.7精密度2.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2重复性限(方法1)w(As)/%0.0470.1500.2210.2670.370r/%0.0060.0200.0250.0270.0304GB/T7739.3—2019在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。表3再现性限(方法1)w(As)/%试验报告至少应给出以下几个方面的内容：——试样；3方法2:重铬酸钾滴定法试料用酸分解，在6mol/L盐酸介质中，用卑磷酸盐将砷还原为单体状态析出，析出的砷过滤分离，在硫酸溶液中，用重铬酸钾溶液溶解，过量的重铬酸钾以苯基代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液返滴定。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。3.2.4盐酸(p=1.19g/mL)。3.2.6硫酸(1+1)。3.2.8次亚磷酸钠溶液(20g/L):以盐酸3.2.10重铬酸钾标准溶液I[c(K₂Cr₂O₇)=0.006662mol/L]:称取1.9600g预先在150℃~200℃3.2.11重铬酸钾标准溶液Ⅱ[c(K₂Cr₂O₇)=0.013324mol/L]:称取3.9200g预先在150℃~200℃5GB/T7739.3—20193.2.12硫酸亚铁铵标准溶液I[c((NH₄)₂SO₄)·FeSO₄·6H₂O≈0.04mol/L]:称取16g硫酸亚铁需标定。3.2.13硫酸亚铁铵标准溶液Ⅱ[c((NH₄)₂SO₄)·FeSO₄·6H₂O≈0.08mol/L]:称取32g硫酸亚铁3.2.15苯基代邻氨基苯甲酸(钒试剂)指示剂：称取0.2g苯基代邻氨基苯甲酸(钒试剂)指示剂溶于3.3.1试样粒度不大于0.074mm。3.3.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。砷的质量分数/%试料量/g0.15～3.000.50>3.00～5.000.30>5.00～15.000.20随同试料做空白试验。3.4.3.1将试料(3.4.1)置于500mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入15mL硝酸(3.2.5)低温溶解3.4.3.3在锥形瓶上用橡皮塞连接一个约70cm～80cm的玻璃管，煮沸30min,使沉淀凝聚。冷却6后，用脱脂棉加纸浆过滤，用次亚磷酸钠溶液(3.2.8)洗涤沉淀及锥形瓶3次～4次，再用硫酸铵(3.2.9)洗涤沉淀及锥形瓶6次～7次，弃去滤液。3.4.3.4将沉淀、脱脂棉及纸浆全部移入原锥形瓶中，用小片滤纸擦净漏斗，放入原锥形瓶中，加入50mL硫酸(3.2.7),准确加入过量重铬酸钾标准溶液(3.2.10),确保黑色残渣完全溶解为止，滴加5滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂(3.2.15),由硫酸亚铁铵标准溶液(3.2.12)滴定至溶液由紫色变为蓝绿色为终点。根据试料中砷的质量分数，按照表5选择适当的标准溶液。表5标准溶液的选择砷的质量分数/%重铬酸钾标准溶液硫酸亚铁铵标准溶液0.15～8.00重铬酸钾标准溶液I硫酸亚铁铵标准溶液I>8.00～15.00重铬酸钾标准溶液Ⅱ硫酸亚铁铵标准溶液Ⅱ3.5结果计算按式(2)计算砷的质量分数w(As):式中：w(As)———砷的质量分数；V₁——溶解样品单体砷所消耗的重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升(mL);V₃-—空白试验中消耗的重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升(mL);K——重铬酸钾标准溶液与硫酸亚铁铵标准溶液的体积比，计算见式(3);V₂-—滴定样品时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，单位为毫升(mL);V₄——空白试验中消耗硫酸亚铁铵的体积，单位为毫升(mL);c———重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);0.08990--——与1mL重铬酸钾标准溶液相当的砷的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。式中：V₅——滴定重铬酸钾所消耗硫酸亚铁铵的体积，单位为毫升(mL