HG∕T 4673-2014 工业用亚硝基硫酸

2014-10-29发布2015-04-01实施IⅡ1GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备I类亚硝基硫酸(NOHSO₄),w/%≥硝酸(HNO₃),w/%≤总酸度(以H₂SO₄计),w/%4.2外观的测定24.3亚硝基硫酸质量分数的测定4.3.1高锰酸钾法(仲裁法)在酸性介质中，用高锰酸钾氧化亚硝基硫酸，根据高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量计算出亚硝基硫酸的质量分数。4.3.1.2试剂4.3.1.2.1硫酸。4.3.1.2.2硫酸溶液：1+4。4.3.1.2.3草酸钠溶液：6.7g/L。4.3.1.2.4高锰酸钾标准滴定溶液：4.3.1.3分析步骤4.3.1.3.1试液的制备称取约30g硫酸(4.3.1.2.1),精确到0.0001g。置于一清洁、干燥的125mL滴瓶中。再称取10g~30g试样(将试样中亚硝基硫酸的质量分数稀释至20%以下),精确到0.0001g。置于上述盛有硫酸的同一滴瓶中，混合均匀。取一只250mL三角瓶，用移液管加入10.00mL草酸钠溶液(4.3.1.2.3),再加入10mL硫酸溶液(4.3.1.2.2)。加水至约50mL,摇匀。加热至约65℃,用高锰酸钾标准滴定溶液(4.3.1.2.4)滴定至溶液呈微红色为终点，记录滴定草酸钠消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积Vo。另取一只250mL三角瓶，用滴定管向其中加入40.00mL高锰酸钾标准滴定溶液(4.3.1.2.4),再加入10mL硫酸溶液(4.3.1.2.2)。向盛有高锰酸钾和硫酸溶液的三角瓶中逐滴加入约1g试液(4.3.1.3.1),精确到0.0001g。此时溶液应保持红色不消失。将溶液加热至约40℃,用滴定管加入草酸钠溶液至溶液清亮，记录加入草酸钠溶液的体积V₁。再将溶液加热至约65℃,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈微红色为终点，记录加入和滴定消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的总体积V₂。4.3.1.4结果计算亚硝基硫酸的质量分数w₁,按公式(1)计算：式中：V₂——测定所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液(4.3.1.2.4)的总体积的数值，单位为毫升(mL);V₁——测定时加入草酸钠溶液(4.3.1.2.3)的体积的数值，单位为毫升(mL);Vo——滴定草酸钠消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);M———亚硝基硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔m——称取试液(4.3.1.3.1)的质量的数值，单位为克(g);m₁——用于试样稀释的硫酸的质量的数值，单位为克(g);m₂——用于稀释的亚硝基硫酸试样的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。4.3.2铈盐氧化法在酸性介质中，用铈盐氧化亚硝基硫酸，过量的铈盐用硫酸亚铁铵滴定，根据铈盐的消耗量计算3出亚硝基硫酸的质量分数。4.3.2.2.1硫酸。4.3.2.2.2硝酸溶液：1+1。称取55g硝酸铈铵[Ce(NH₄)₂(NO₃)₆],溶解于500mL(6+94)硫酸溶液中，用水稀释至1L。如有不溶物，过滤除去。该溶液3个月内有效。按下述方法标定该溶液的浓度。a)Ce⁴+与Fe²+浓度比的测定量取25.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4),置于250mL三角瓶中，加入3滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液(4.3.2.2.5),用硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)滴定至溶液呈蓝绿色为终点。VFe——量取硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL);Vce——滴定耗用硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)的体积的数值，单位为毫升(mL)。计算结果表示到小数点后2位。b)硝酸铈铵标准滴定溶液的标定称取4.0g已预先于105℃~110℃干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，精确到0.0001g。置于200mL烧杯中，加适量水，加热至40℃~50℃溶解。冷却至室温，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。量取24.00mL～26.00mL上述溶液，置于250mL三角瓶中，依次加入5mL(1+1)硫酸溶液、50.00mL硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)、3滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液(4.3.2.2.5),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)滴定至溶液呈橘红色为终点。硝酸铈铵标准滴定溶液的浓度c1,数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式(3)计算：m——草酸钠的质量的数值，单位为克(g);V₁——加入硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)的体积的数值，单位为毫升(mL);V₂——滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL);M——草酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔计算结果保留4位有效数字。4.3.2.2.4硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂]=0.1mol/L。称取40g六水合硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O],溶解于800mL水中，慢慢加入30mL硫酸，用水稀释至1L。该溶液临用前标定，标定方法如下：量取25.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4),置于250mL三角瓶中，加入约40mL水、3滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液(4.3.2.2.5),用硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)滴定至溶液呈蓝绿色为终点。4硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c₂,数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式(4)计算：V₁——滴定消耗硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)的体积的数值，单位为毫升(mL);C₁——硝酸铈铵标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/V₂——量取硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)。计算结果保留4位有效数字。4.3.2.2.51,10-菲啰啉-亚铁指示液。4.3.2.3分析步骤量取40.00mL硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)于250mL具塞磨口三角瓶中，加入10mL硝酸溶液(4.3.2.2.2),逐滴加入0.4g~0.5g试样，精确到0.0001g。此时溶液应保持不褪色。盖上塞子，摇匀。加入3滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液(4.3.2.2.5),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)滴定至溶液呈橘红色为终点。4.3.2.4结果计算亚硝基硫酸的质量分数w₂,按公式(5)计算：V测定时加入硝酸铈铵标准滴定溶液(4.3.2.2.3)的体积的数值，单位为毫升(mL);V₂——测定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL);c₂——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);M——亚硝基硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。4.4硝酸质量分数的测定4.4.1原理在酸性条件下，亚铁离子还原硝酸根生成一氧化氮，一氧化氮与硫酸亚铁结合物[Fe(NO)SO₄],呈现棕色指示终点。4.4.2试剂4.4.3分析步骤向一干燥的250mL三角瓶中加入20mL硫酸(4.4.2.1),以差减法称取约2.0g试样，精确到0.0001g。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.4.2.2)滴定至溶液呈棕红色为终点。硝酸的质量分数w₃,按公式(6)计算：y——测定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.4.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL);5c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/M——硝酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔m——试样的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.03%。4.5总酸度的测定4.5.1原理玻璃安瓿球：容积2mL～3mL,球部直径约为15mm,毛细管长度约为45mm。4.5.4分析步骤4.5.4.1I类样品的测定取一干燥的安瓿球称量，精确到0.0001g。在微火上小心将球部烤热，迅速将该球的毛细管插入样品中，吸取0.4g~0.6g试样，立即用火焰熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干，冷却后称量，精确到0.0001g。将安瓿球置于盛有100mL水的具磨口塞的250mL锥形瓶中，塞紧瓶塞，强烈振荡使安瓿球破碎，继续振摇直至黄烟消失璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶颈及玻璃棒。向试液中加入2滴酚酞指示液(4.5.2.2),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.5.2.1)滴定至溶液呈微红色为终点。4.5.4.2Ⅱ类样品的测定称取约0.7g试样，精确到0.0001g。置于干燥的具磨口塞的250mL锥形瓶中，用洗瓶沿瓶口向内快速注入约10mL蒸馏水，立即塞紧瓶塞。待瓶中的黄烟全部被水吸收后，打开瓶塞，加水至约100mL,再加入2滴酚酞指示液(4.5.2.2),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.5.2.1)滴定至溶液呈4.5.5结果计算总酸度的质量分数以硫酸(H₂SO₄)的质量分数w₄计，按公式(7)计算：v——滴定时消耗氢氧化钠标准滴