(高清版)GB∕T 4698.6-2019 海绵钛、钛及钛合金化学分析方法 第6部分：硼量的测定 次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法

ICS77.120.50GB/T4698.6—2019代替GB/T4698.6—1996次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会IGB/T4698.6—2019—-—第2部分：铁量的测定体原子发射光谱法；1,10-二氮杂菲分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子高碘酸盐分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；--—第6部分：硼量的测定次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第7部分：氧量、氮量的测定惰气熔融-红外吸收/热导法和蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光—-—第8部分：铝量的测定碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；———第10部分：铬量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(含钒);———第11部分：铬量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(不含钒);———第12部分：钒量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；--—第13部分：锆量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；-——第17部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法；—-—第23部分：钯量的测定氯化亚锡-碘化钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第24部分：镍量的测定丁二酮肟分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氯量的测定氯化银分光光度法：-—第27部分：钕量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；———第28部分：钌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；本部分为GB/T4698的第6部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T4698.6—1996《海绵钛、钛及钛合金化学分析方法次甲基蓝萃取分光光度法测定硼量》。与GB/T4698.6—1996相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：——修改了引用标准(见第2章，1996年版的第2章);———增加了样品(见第3章);-——增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法(见第5章);——将允许差改为精密度(见4.6和5.6,1996年版的第8章);GB/T4698.6—2019——增加了试验报告(见第6章)。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、国标(北京)检验认证经济研究院。刘雷雷。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：———GB/T4698.6—1996。1GB/T4698.6—2019第6部分：硼量的测定次甲基蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法GB/T4698的本部分规定了海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定。本部分适用于海绵钛、钛及钛合金中硼含量的测定。方法1测定范围：0.0020%～0.10%,方法2测定范围：0.0010%～0.200%。测定范围重叠时，本部分的方法1为仲裁分析方法。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T31981钛及钛合金化学成分分析取制样方法3样品海绵钛、钛及钛合金的取样应按照GB/T31981进行。3.2试样处理将试样剪成长度不大于5mm的碎屑。4方法1:次甲基蓝分光光度法试料用氢氟酸溶解，过氧化氢将钛氧化。在酸性溶液中硼与氢氟酸形成氟硼酸络离子，再与次甲基蓝生成绿色络合物，用1,2-二氯乙烷萃取，于分光光度计波长660nm处，测其吸光度。4.2试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。4.2.1金属钛(wTi≥99.9%,wg<0.0002%)。4.2.3过氧化氢(p=1.10g/mL)。4.2.4氢氟酸(5+3):贮存于聚乙烯瓶中。2GB/T4698.6—20194.2.8硫酸亚铁铵溶液：称取20g硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(SO₄)2·6H₂O]置于150mL烧杯中，加入分光光度计。4.4试验步骤按表1称取试样，精确至0.0001g。硼的质量分数/%试料量/g2.000.50>0.050～0.100.104.4.4.1将试料(4.4.1)置于150mL聚乙烯烧杯中。4.4.4.3用聚乙烯移液管移取10.004.4.4.5加入25mL水、10mL次甲基蓝溶液(4.2.9)(若试液中钒含量大于4mg时，应在加入次甲基3GB/T4698.6—2019蓝之前滴加高锰酸钾溶液至溶液呈现稳定红色，再加入2mL硫酸亚铁溶液，以消除钒的影响)、25mL1,2-二氯乙烷(4.2.2),振荡2min,静置分层，弃去水相。4.4.4.6用干燥的移液管移取2.00mL有机相于25mL干燥过的比色管中，加入8.00mL1,2-二氯乙烷(4.2.2),混匀。4.4.4.7将部分有机相移入1cm比色皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长660nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的硼量。4.4.5工作曲线的绘制4.4.5.1准确移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硼标准溶液(4.2.11)于一组250mL聚乙烯分液漏斗中，用聚乙烯移液管分别加入10mL空白试验溶液(4.4.3),以下分析步骤按4.4.4.4～4.4.4.7进行。4.4.5.2以硼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.5试验数据处理硼含量以硼的质量分数wg计，按式(1)计算：式中：m₁——从工作曲线上查得的硼量，单位为微克(μg);V。——试液总体积，单位为毫升(mL);mo——试料的质量，单位为克(g);V₁——分取试液体积，单位为毫升(mL)。计算结果保留两位有效数字。4.6精密度4.6.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2重复性限硼的质量分数/%0.00220.0500.10重复性限/%0.00100.0070.0254.6.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。4GB/T4698.6—2019硼的质量分数/%0.00220.0500.10再现性限/%0.00110.0070.0265方法2:电感耦合等离子体原子发射光谱法5.2.1盐酸(p=1.19g/mL)。5.2.2氢氟酸(p=1.13g/mL)。5.2.3硝酸(p=1.42g/mL)。5.2.4盐酸(1+1)。5.2.5金属钛(wπi≥99.9%,wp<0.0002%)。5.2.6硼标准溶液：预先将硼酸(WH₃BO₃≥99.99%)于105℃烘干1h,冷却至室温后，称取0.5711g置5.2.7氩气(体积分数≥99.99%)。5.3.2硼元素推荐分析谱线208.89nm、208.96nm。2mL氢氟酸(5.2.2),低温加热溶解，待试料溶5GB/T4698.6—20195.4.5工作曲线溶液的配制5.4.5.1工作曲线溶液A的配制分别称取0.50g纯钛(5.2.5)于一组150mL聚乙烯烧杯中，按照5.4.4步骤将其溶解，冷却后移入一组100mL聚乙烯容量瓶中，按表4分别加入硼标准溶液(5.2.6)0mL、0.10mL、0.30mL、0.60mL、1.00mL,用水稀释至刻度，摇匀。5.4.5.2工作曲线溶液B的配制分别称取0.50g纯钛(5.2.5)于一组150mL聚乙烯烧杯中，按照5.4.4步骤将其溶解，冷却后移入一组100mL聚乙烯容量瓶中，按表4分别加入硼标准溶液(5.2.6)0mL、1.00mL、3.00mL、6.00mL、10.00mL,用水稀释至刻度，摇匀。表4工作曲线溶液的制备名称测定范围/%加入硼标准溶液体积/mL工作曲线溶液A00.100.300.60工作曲线溶液B06.005.4.6测定将工作曲线溶液(5.4.5)引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，根据试验所选仪器的最佳测定条件，在选定的波长处，测定系列工作曲线溶液中硼元素的发射强度，当工作曲线线性相关系数r≥0.999时，即可进行分析试液(5.4.4)的测定，根据光强度和浓度的关系计算机自动给出硼元素的质量浓度。5.5试验数据处理硼含量以硼的质量分数wg计，按式(2)计算：……(2)式中：p——自工作曲线上查得硼元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);po——自工作曲线上查得空白试验溶液中硼元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);m—--试料的质量，单位为克(g)。当计算结果<0.10%时，保留两位有效数字；当计算结果≥0.10%时，保留至小数点后三位。5.6精密度5.6.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)情况不超过5%。重复性限(r)按表5数据采用线性内插法或外延法求得。6GB/T4698.6—2019硼的质量分数/%0.00490.0200.0500.150重复性限/%0.00070.0020.0040.012在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表6给出的平均值范围内，两个测试结