GB∕T 44242-2024 质子交换膜燃料电池汽车用氢气 无机卤化物、甲酸的测定 离子色谱法

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会 1范围 12规范性引用文件 1 14原理 15试剂与材料 26仪器和设备 2 38试验数据处理 49精密度 10质量保证和控制 611试验报告 7 8参考文献 TⅢGB/T44242—202423GB/T44242—20246.2.1纯水机：能够生产符合试验用水(5.1)要求的水处理设备。6.2.2连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。6.2.3冲击式吸收瓶：容量25mL,精确至0.1mL,材质可为玻璃，聚四氟乙烯材质需经过检验。装有10mL水的冲击式吸收瓶静置4h,目标离子的测定值均应低于0.1mg/L。6.2.4流量计：量程1L/min,流量相对偏差≤1%。6.2.5容量瓶：容量100mL、1000mL。6.2.6刻度吸管：容量2mL、5mL、10mL。6.2.7采样气瓶：符合GB/T44262和GB/T43306的规定。7试验步骤质子交换膜燃料电池用氢气采样应符合GB/T44262的规定。7.2样品制备按照图1连接采样气瓶与吸收装置。23456标引序号说明：1——采样气瓶；2——减压阀；3——针形阀；4——冲击式吸收瓶；5——流量计；6——安全放空口。图1氢气吸收装置示意图不接冲击式吸收瓶，用样品以0.5L/min的流量对吸收装置吹扫20min,以去除管路中残留的气体。4GB/T44242—2024根据待测样品的组成以及仪器型号和配置优化离子色谱操作条件和淋洗液洗脱程序。典型离子色谱操作条件见附录A中表A.1,典型淋洗液洗脱程序见表A.2。面积为纵坐标，绘制校准曲线。目标离子的典型色谱图见图A.1。目标离子的校准曲线见图A.2。校将空白样品注入离子色谱仪，按照与绘制校准曲线相同的色谱条件测定目标离子的含量。空白样品中3种目标离子的测定值均应低于0.1mg/L。将待测样品注入离子色谱仪，按照与绘制校准曲线相同的色谱条件测定目标离子的含量。当样品中目标离子的含量超出校准曲线绘制范围上限时，应用水稀释后重新测定。第二支吸收瓶中目标离子的含量应小于第一支吸收瓶的25%。样品宜在采集后7d内完成测定。8试验数据处理氢气中无机卤化物的含量(以卤离子计)按照式(1)、式(2)和式(3)计算，氢气中甲酸的含量按照5GB/T44242—2024P₁,i——第一支吸收瓶制备的试样中目标离子的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);P2.——第二支吸收瓶制备的试样中目标离子的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);p实际采样时大气压，单位为千帕(kPa);t——实际采样温度，单位为摄氏度(℃);氢气中无机卤化物的含量，单位为微摩尔每摩尔(μmol/mol);9精密度的精密度通过8个实验室对18个样品进行统计分析结果得到。按9.2、9.3判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。两个试验结果之差不应超过表1和表2中方法的重复性。组分测定范围/(μmol/mol)重复性(r)再现性(R)氯化氢0.025～0.50.0420x0.81340.1667x0.8134氯气0.025～0.50.0529r0.85220.1947r0.8522甲酸0.025～0.50.0445x1.08660.3067x1.0866注1:重复性公式中x为两次重复试验结果的平均值/(μmol/mol)。注2:再现性公式中x为两个单一、独立试验结果的平均值/(μmol/mol)。6组分组分含量再现性氯化氢氯气甲酸7GB/T44242—202410.2.2甲酸组分的质量控制以甲酸气体标准物质(5.4.3)作为甲酸质控样品，按照与测试样品相同的试验步骤进行测定。按照8.1计算甲酸质控样品的含量。10.3质量控制要求氯化氢质控样品的测定值与其标准物质标准值之比应大于80%。甲酸质控样品的测定值与其标准物质标准值之比应大于70%。11试验报告试验报告至少应包括以下内容：——所使用的标准名称及编号；——校准试验信息——测定结果； 与样品有关问题或观察到的任何异常现象及其说明——分析日期、试验人员姓名。8GB/T44242—2024(资料性)离子色谱操作条件和淋洗液洗脱程序、标准色谱图和校准曲线A.1离子色谱操作条件和淋洗液洗脱程序典型离子色谱操作条件见表A.1,典型淋洗液洗脱程序见表A.2。表A.1典型离子色谱操作条件氢氧根淋洗液条件碳酸根淋洗液条件柱温箱温度/℃检测池温度/℃35～4035～40淋洗液流速/(mL/min)进样体积/μL25～10025～100抑制器膜抑制，抑制器电流75mA～90mA柱抑制淋洗液氢氧根淋洗液，梯度淋洗碳酸根淋洗液，等度淋洗表A.2典型淋洗液洗脱程序时间/min氢氧根浓度/(mmol/L)时间/min碳酸根浓度/(mmol/L)05Na₂CO₃和NaHCO₃浓度分别为5.0mmol/L和0.2mmol/L的水溶液，等度淋洗555A.2标准色谱图和校准曲线按照表A.1典型离子色谱操作条件，目标离子的典型色谱图见图A.1。目标离子的校准曲线见9a)氢氧根梯度淋洗b)碳酸根等度淋洗标引序号说明：图A.1目标离子的典型色谱图S0.200.150.20.100.10.050.000.30.30.40.60.80.40.20.60.80.40.80.60.00.40.20.20.00.00.10