高等化学-难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡

1第5章难溶强电解质溶液的沉淀-溶解

平衡5-1溶度积原理

难溶强电解质饱和溶液中存在着多相离子平衡：饱和溶液中BaSO4的浓度即为其溶解度--s

(mol·L-1):c(BaSO4)=s(BaSO4)=c(Ba2+)=c(SO42-)溶解沉淀溶度积常数：表征难溶电解质溶解能力的特性常数。受温度影响，不受浓度影响。通式：对于一般难溶强电解质：4.1.1溶度积常数

溶解

沉淀4.1.2溶度积与溶解度的相互换算平衡浓度/mol·L－1smsnsQuestion4.1.3沉淀溶解平衡的移动1、同离子效应难溶强电解质饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时,难溶电解质溶解度s下降。同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应,通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全.CaCO3(s)Ca2++

CO32-Na2CO32Na++

CO32-7Solution2、盐效应在难溶电解质饱和溶液中，加入不具备相同离子的易溶强电解质，难溶电解质的溶解度s增大.

但增加很少。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.0000.0010.0050.0101.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·dm-3AgCl溶解度/10-5(mol·dm-3)9仅增大1/4下降到原来的

1/35盐效应大都比同离子效应影响小得多，一般不考虑盐效应。5.2溶度积规则及其运用对于AnBm饱和溶液：对于其它状态下的AnBm溶液：由Kspθ与Qi相对大小确定溶液是否处于饱和状态(离子积)(溶度积)5.2.1溶度积规则

沉淀形成和沉淀溶解的判据——溶度积规则Solution1、沉淀的生成Question

将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和

4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K

SP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。等体积混合后,浓度为原来的一半。

c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4-2)＝2×10-3mol·L-1

Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4-2)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞K

SP(CrO4-2)

所以有沉淀析出2、分步沉淀实验问题3、沉淀的转化

在含沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂,使其形成更难溶的另一种沉淀,称沉淀的转化。5.2.3、沉淀的溶解▼生成弱电解质使沉淀溶解▼通过氧化还原反应使沉淀溶解▼生成配合物使沉淀溶解

1.生成弱电解质使沉淀溶解

例：在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸后，体系中存在着下列平衡的移动。CaCO3(s)=Ca2++CO32-+HClCl-+H+‖HCO3-+H+=H2CO3CO2↑+H2O由于加入酸生成弱电解质而使沉淀溶解的方法称为沉淀的酸溶解。2.通过氧化还原反应使沉淀溶解

如CuS(K

SP为1.27×10-36)溶于硝酸。

CuS(s)=Cu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OHgS(K

SP为6.44×10-53)需用王水来溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O3.生成配合物使沉淀溶解

例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。

AgCl(s)＝Ag++Cl-+

2NH3‖