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01020304工业用水的概念我国工业用水概况以及与国外的对比我国工业用水水质标准我国工业用水水质与国外对比中国工业用水水质标准与发达国家之比较第一节工业用水的概念工业用水定义

工业用水是指在工业生产过程中,制造、加工、冷却、洗涤、锅炉等处使用的水及厂内职工生活用水的总称。

工业用水是一个非常复杂的系统,可以根据用水的来源以及水在工业中所起的作用绘制一张工业用水关系网。工业用水关系网(来自CJ40-1999工业用水分类及定义)工业用水的来源地表水:地表水环境质量标准(GB3838-2002)规定,地表IV类水适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区。海水:海水水质标准(GB3097-1997)根据海水水质指标将海水分为四类,其中第二类水适用于与人类饮食直接相关的工业用水区,第三类水适用于一般工业用水区。地下水:地下水环境质量标准(GB/T14848-9)规定,地下水Ⅲ类及Ⅳ类水均可作为工业用水水源。

城市污水回用水:城市污水经处理后达到《城市污水再生利用工业用水水质标准》(GB/T19923-2005)后,可回用到工业生产中。工业用水对水质的要求冷却用水

据调查,工业用水中冷却用水是主要部分,它占据工业用水的70%~80%。根据冷却水是否与被冷却介质直接接触,又可以将冷却水分为直接冷却水和间接冷却水。间接冷却水有一个其他用水不具有的特性——间接冷却水不与产品直接接触,只与换热设备接触,污染较轻便于回收利用。目前许多企业采用循环冷却水并提高循环冷却水浓缩倍数以及回收利用间接冷却水来减少用水量进而节约用水成本。

工业用水对水质的要求锅炉用水

被输送到锅炉中加热成蒸汽的那部分水,有的工业用蒸汽作为动力(如电站锅炉,多为高压锅炉,对水质要求较高),有的将蒸汽作为原料,有的用蒸汽加热(多为中低压锅炉,对水质要求稍低)、取暖等

锅炉对锅水的水质有一定的要求,如果锅水的水质达不到锅炉的要求,将会导致结垢、腐蚀、蒸汽品质恶化、汽水共腾等不良后果。为了防止这些现象的发生,需要严格的控制水中钙镁的含量、溶解氧的浓度、氯化物、油脂等指标。工业用水对水质的要求工艺用水

这部分水与原料或者产品掺混在一起,有的成为产品的一部分,有的作为生产过程的介质。工艺用水的特点——与产品直接掺混,污染较严重,不易回收利用。各行业之间工艺用水的水质要求区别较大,即使同一行业的不同工艺对水质的要求也不同。制糖用水要求有机物、氯化物、细菌等的含量尽量的低,以防止发酵腐败,影响糖分的提取和洁白度造纸用水不同级别的纸对水质的要求不同,水的浊度、色度、铁锰以及钙镁的含量等对纸质的光洁度以及颜色有一定的影响纺织印染用水要求硬度以及含铁量尽可能地低,因为它们会生成沉积物,降低纤维的强度,同时也会使染料分解变质,使产品的色彩鲜明度降低饮料食品饮料、食品加工行业其工艺用水作为产品的一部分,对水质的要求基本类似于生活饮用水电子电子元件的清洗一般用的是经反渗透处理的纯水或超纯水,水中的金属离子、微生物、微粒等杂质会影响产品的质量以及成品率第二节我国工业用水概况以及与国外的对比工业用水中各种水源供水情况

工业用水的水源有地表水、地下水、海水、城市污水回用以及其他水。各种水源在工业用水中的占比如何?

供水类别年份总供水量(亿m3)地表水(亿m3)地下水(亿m3)其他水(亿m3)20136183.45007.31126.249.920126131.24954.01134.342.920116107.24953.01111.542.720106022.04881.61107.333.120095965.24839.51094.531.220085909.94796.41084.828.720075818.74723.51069.525.7海水在工业中的利用情况

海水一般作为火(核)电行业的冷却水,沿海城市广东、浙江、山东等海水的利用量较多。(我国火电行业海水利用情况,数据来自于中国水资源公报)年份2013201220112010200920082007取水量亿m3692.7663.1604.6488.0488.8411332我国工业用水量变化趋势

(数据来源于中国水资源公报)

用水类别年份用水量亿m3工业用水亿m3生活用水亿m3农业用水亿m3生态环境补水亿m320136183.41406.4750.13921.5105.420126131.21379.5741.93899.4110.420116107.21461.8789.93743.5111.920106022.01447.3765.83689.1119.820095965.21390.9748.23723.1103.020085909.91397.1729.23663.4120.220075818.71404.1710.43598.5105.4由上表可以作出我国工业用水量的变化趋势图,如下所示工业用水量与工业增加值、产品结构、工业用水重复利用率、污水回用技术、工业用水价格等因素的影响。目前我国的经济总量迅速增长,工业用水基本处于零增长甚至负增长状态,这与产业模式调整、工艺的改进、水的循环利用、人们节水意识的提高密不可分。

美国历年用水量变过过程日本历年用水量变化过程瑞典历年用水量变化过程荷兰历年用水变化过程第三节、我国工业用水水质标准之锅炉用水工业锅炉分类锅炉压力等级压力范围(MPa)锅炉类型通常与机组配备的容量用途低压<2.45汽包锅炉不属于电力行业以供汽为主兼发电用中压3.8~5.8汽包锅炉25MW及以下发电与供汽高压5.9~12.6汽包锅炉、少见直流锅炉50~135MW以发电为主兼供汽用超高压12.7~15.6汽包锅炉、少见直流锅炉200~250MW以发电为主兼供汽用亚临界15.7~18.3汽包锅炉、直流锅炉300~660MW发电超临界22.115~30直流锅炉500MW及以上发电超超临界>30直流锅炉600MW及以上发电由于锅炉的工作压力不同,对于水质要求以及控制方法上也有不同。工作压力越高的锅炉,对水质的要求也越高,控制也越严。水质控制的目的是防上锅炉结垢和腐蚀,确保蒸汽质量,维持汽轮机的安全运行。锅炉类型水质控制方式低压锅炉可以单纯采用锅内加药处理,但是目前通常采用锅外水处理方式得到的软化水中压及部分高压锅炉锅外水处理得到的软化水,并在锅内加入磷酸盐(阻垢剂)处理高压及亚临界锅炉锅外水处理(离子交换、反渗透等)得到的除盐水,并在锅内加入磷酸盐处理根据不同额定压力的锅炉对水质要求的区别,我国《工业锅炉水质》也依据压力进行了区别性的规定。目前,我国关于锅炉用水水质有两套标准:①、对于额定压力<3.8MPa的锅炉,其用水水质应该符合

GB/T1576-2008《工业锅炉水质》的要求;②、对于额定压力≥3.8MPa的锅炉,其用水水质应该符合

GB/T12145-2008《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》的要求,该标准在对蒸汽质量进行规定的同时,也对锅炉的补给水水质、生产回水水质、凝结水水质等进行规定。GB/T1576-2008修订分析GB1576自1979年颁布以来,经历了1985年、1996年和2001年三次修订。修订的原因有以下几点:①、对节能降耗和环境保护的要求逐渐提高;②、直流锅炉和贯流锅炉得到广泛的应用,这种锅炉对水质提出了更高的要求,2001版的水质标准无法满足;③、除氧剂和阻垢剂的种类日益增多,2001版本只将阻垢剂磷酸盐和除氧剂亚硫酸盐作为控制指标,所以新标准要适应发展的需要④、原标准中某些指标测定难度较大如SS,可以参照国内和国外同类标准进行修改;⑤、原标准本身存在不合理的或者不足的地方;⑥、应该根据实验结果和锅炉用户的实践经验修改标准指标;GB/T1576-2001蒸汽锅炉和汽水两用锅炉给水水质标准(红色部分为直流锅炉、灌流锅炉给水水质标准)项目给水含铁量,mg/L6)额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.5悬浮物(mg/L)≤5≤5≤5总硬度(mmol/L)1)≤0.03≤0.03≤0.03pH(25℃)2)≥7≥7≥7含油量,mg/L≤2≤2≤2溶解氧(mg/L)3)≤0.3≤0.3≤0.3≤0.1≤0.1≤0.5GB/T1576-2008自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉给水水质标准

(图中红色部分为2008版相对于2001版所作调整的地方)项目给水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水浊度(FTU)≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3pH(25℃)7.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.5溶解氧(mg/L)≤0.10≤0.10≤0.10≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050含油量,mg/L≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0全铁,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10电导率(25℃)μS/cm——≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤802008版相对于2001版,给水水质部分所作出的调整有:

①、最大额定压力由2.5MPa扩大至3.8MPa;②、补给水类型中增加了水质更好地除盐水③、2001版本没有规定pH的上限值,会给人一种pH越高越好的错觉。虽然提高pH可以防止酸性腐蚀以及腐蚀产物进入锅炉,但是pH过高,给水中的碱性物质浓度就会高,进入锅炉后会分解并浓缩,浓度进一步升高,就会导致炉水的碱度超标以及金属钝化膜破坏④、2008版每个水质指标均规定了有效数字,2001版本没有规定,易使人误解为最后一位数字是可疑值,从而造成对标准理解的偏差。⑤、删除了悬浮物这一指标,增加了浊度这一指标;悬浮物的测定方法是重量分析法,悬浮物的理化性质、所用滤器的理化性质(如石棉纤维滤纸孔径的大小、面积、厚度等)均会影响悬浮物的测定结果,而且操作麻烦、耗时较长(涉及到抽吸、干燥、冷却、称量等一系列步骤),不适合水质的常规分析。由于浊度在一定程度上可以反映悬浮物的多少,并且浊度可以用校正过的浊度仪直接测量,简单快速,所以将浊度指标代替悬浮物指标。

⑥、增加电导率作为控制指标;由于水源水质的日益恶化,导致水中的溶解固形物逐年上升,锅炉的排污率随之上升,从而导致锅炉热效率的降低,这是节能降耗所不允许的。为了提高锅炉热效率,有必要控制补给水中溶解固形物的含量:锅炉给水和锅水电导率控制值的计算结果额定蒸汽压(MPa)项目p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水排污率,%102102102102锅水溶解固形物,mg/L≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103给水溶解固形物,mg/L≤3.6×102≤78≤3.2×102≤69≤2.7×102≤59≤2.3×102≤49给水电导率μS/cm≤6.0×102≤1.3×102≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤82⑦、GB/T1576-2008将直流锅炉、灌流锅炉给水水质标准与自然循环锅炉给水水质标准进行了分别规定;GB/T1576-2001中直流锅炉、灌流锅炉给水水质标准为自然循环锅炉给水水质标准中“1.6<p≤2.5”部分(即红色阴影部分);从前面工业锅炉分类表中知道,超临界、超超临界锅炉一般都是没有汽包的直流锅炉,中低压锅炉一般是有汽包的自然循环锅炉,从循环比可以看出贯流锅炉应该是压力较高的锅炉。由于锅炉的压力越高,对水质的要求也越高,所以直流锅炉、贯流锅炉、自然循环锅炉对水质的要求存在较大的区别,不能作统一规定,要分别进行规定。GB/T1576-2008直流锅炉、贯流锅炉给水水质标准GB/T1576-2001蒸汽锅炉和汽水两用锅炉锅水水质标准(红色部分为直流锅炉与贯流锅炉锅水水质标准)项目锅水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.5总碱度(mmol/L)无过热器6~266~246~16有过热器—≤14≤12pH(25℃)2)10~1210~1210~12溶解固形物mg/L4)无过热器<4000<3500<3000有过热器—<3000<2500SO32-,mg/L—10~3010~30PO43-,mg/L—10~3010~30相对碱度()5)—<0.2<0.2GB/T1576-2008自然循环蒸汽锅炉与水汽两用锅炉锅水水质标准(图中红色部分是2008版相对于2001版本所作修订的地方)项目锅水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水全碱度mmol/L无过热器6.0~26.0≤10.06.0~24.0≤10.06.0~16.0≤8.0≤12.0≤4.0有过热器——≤14.0≤10.0≤12.0≤8.0≤12.0≤4.0酚酞碱度mmol/L无过热器4.0~18.0≤6.04.0~16.0≤6.04.0~12.0≤5.0≤10.0≤3.0有过热器——≤10.0≤6.0≤6.0≤5.0≤10.0≤3.0pH(25℃)10.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.09.0~12.09.0~11.0溶解固形物mg/L无过热器≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103有过热器——≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103≤2.0×103≤2.0×103磷酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~20.05.0~20.0亚硫酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~10.05.0~10.0相对碱度<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20由上面两个表,可以知道锅水水质标准部分2008版所作的修订:①、2008版锅水水质部分增加了酚酞碱度这一控制指标;由于许多企业没有pH计,pH的测量是通过pH试纸,测量的结果误差较大,可以通过酚酞碱度和全碱度比较准确的计算出pH。所以在测定全碱度的过程中就已经测出了酚酞碱度,不会增加工作量。②、2008版规定磷酸根、亚硫酸根指标,仅适用于锅炉加磷酸盐作阻垢剂和加亚硫酸盐作为除氧剂的情况,当使用其他类型的阻垢剂和除氧剂时,阻垢剂和除氧剂的残余量应该符合药剂生产厂商规定的指标,即明确表示不排除使用其他新型的除氧剂和阻垢剂;但是2001版规定只能使用磷酸盐阻垢剂和亚硫酸盐阻垢剂,只能用磷酸根和亚硫酸根作为控制指标;③、和给水水质标准一样,2008版将直流锅炉、贯流锅炉锅水水质标准与自然循环锅炉锅水水质标准分别规定;2001版仍然将自然循环锅炉锅水水质标准中“1.6<p≤2.5”部分作为直流锅炉、贯流锅炉锅水水质标准。GB/T1576-2008直流锅炉、贯流锅炉锅水水质标准GB/T12145-2008

《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》修订分析GB/T12145《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》经历了1989、1999、2008三次修订,接下来将讨论2008版相对于1999版的修订分析,主要是对其中给水与锅水水质标准部分的修订分析GB/T12145-1999锅炉给水质量标准GB/T12145-2008锅炉给水质量标准炉型蒸汽压力,MPa氢电导率μS/cm硬度μmol/L溶解氧μg/L铁,μg/L铜,μg/L钠,μg/L二氧化硅μg/L标准值期望值标准值标准值期望值标准值期望值标准值期望值汽包炉3.8~5.8——≤2.0≤15≤50≤10———应保证蒸汽二氧化硅符合标准5.9~12.6——≤2.0≤7≤30≤5———12.7~15.6≤0.30—≤1.0≤7≤20≤5———15.7~18.3≤0.30≤0.20≈0≤7≤20≤5———直流炉5.9~18.3≤0.30≤0.20≈0≤7≤10≤5≤3≤10≤5≤20≤1018.4~25≤0.20≤0.15≈0≤7≤10≤5≤3≤5—≤15≤10炉型蒸汽压力,MPa氢电导率μS/cm硬度μmol/L溶解氧μg/L铁,μg/L铜,μg/L钠,μg/L二氧化硅μg/L标准值期望值标准值期望值标准值期望值标准值期望值标准值期望值汽包炉3.8~5.8——≤2.0≤15≤50—≤10———应保证蒸汽二氧化硅符合标准5.9~12.6≤0.30——≤7≤30—≤5———12.7~15.6≤0.30——≤7≤20—≤5———>15.6≤0.15≤0.10—≤7≤15≤10≤3≤2——≤20≤10直流炉5.9~18.3≤0.15≤0.10—≤7≤10≤5≤3≤2≤5≤2≤15≤10>18.3≤0.15≤0.10—≤7≤5≤3≤2≤1≤3≤2≤10≤5GB/T12145-1999给水的联氨、油含量和pH值标准GB/T12145-2008全挥发处理给水联氨、TOC、pH值标准炉型蒸汽压力MPapH(25℃)联氨,μg/LTOC,μg/L汽包炉3.8~5.88.8~9.3——5.9~15.68.8~9.3(有铜给水系统)9.2~9.6(无铜给水系统)≤30≤500>15.6≤200直流炉>5.9≤200炉型蒸汽压力MPapH(25℃)联氨,μg/L油,mg/L汽包炉3.8~5.88.8~9.2—<1.05.9~12.68.8~9.3(有铜给水系统)9.0~9.5(无铜给水系统)10~50或10~30(挥发性处理)≤0.312.7~15.615.7~18.3直流炉5.9~18.38.8~9.3(有铜给水系统)9.0~9.5(无铜给水系统)10~50或10~30(挥发性处理)≤0.318.4~25.020~50<1.0给水的还原性全挥发处理①、为什么要采用还原性全挥发处理?对于直流锅炉以及压力较高的锅炉,要求给水中没有盐类,因而不能用磷酸盐阻垢剂和亚硫酸盐除氧剂。为了防止金属结构受到侵蚀,又必须向其中加阻垢剂和除氧剂,氨和联氨就是非盐类的阻垢剂和除氧剂。②、氨阻垢的机理?向给水中投加氨使其处于碱性状态(OH-)③、什么是联氨?

又称肼,分子式是H4N2

,它是一种还原性物质,在全挥发性处理中作为除氧剂。联氨的浓度如果过高,会导致锅炉局部发生流动加速腐蚀(FAC),所以需要对给水中联氨的浓度进行控制。GB/T12145-1999汽包锅炉炉水水质标准GB/T12145-2008汽包锅炉炉水水质标准锅炉汽包压力,MPa处理方式总含盐量mg/LSiO2mg/LCl-mg/LPO43-,mg/LpH(25℃)电导率(25℃)μS/cm单段蒸发分段蒸发净段盐段3.8~5.8磷酸盐处理———5~155~12≤759.0~11.0<1505.9~12.6≤100≤2.00—2~102~10≤509.0~10.5<6012.7~15.8≤50≤0.45≤42~82~8≤409.0~10.0<3515.9~18.3磷酸盐处理≤20≤0.25≤10.5~3——9.0~10.0<20挥发性处理≤2.0≤0.20≤0.5———9.0~9.5—锅炉汽包压力MPa处理方式SiO2mg/LCl-mg/LPO43-,mg/LpH(25℃)电导率(25℃)μS/cm氢电导率(25℃)μS/cm单段蒸发分段蒸发标准值净段盐段3.8~5.8炉水固体碱化剂处理——5~155~12≤759.0~11.0——5.9~10.0≤2.00—2~102~10≤409.0~10.5<150—10.1~12.6≤2.00—2~62~6≤309.0~10.0<60—12.7~15.8≤0.45≤1.5≤3≤3≤159.0~9.7<35—>15.8炉水固体碱化剂处理≤0.20≤0.5≤1——9.0~9.7<20<1.5炉水全挥发处理≤0.15≤0.3———9.0~9.7—<1.0

从上图可以知道2008版相对1999版炉水水质部分所作的修改有:①、将“5.9~12.6MPa”分成“5.9~10.0MPa”和“10.1~12.6MPa”两部分规定;

原因分析:随着压力的分段,磷酸根的限值也进行了分段,“10.1~12.6MPa”段的磷酸根限值低于“5.9~10.0MPa”段。

如果用“5.9~10.0MPa”段磷酸根限值用于“10.1~12.6MPa”段,就可能会导致“10.1~12.6MPa”段的磷酸根超标:

②、增加了固体碱化处理,去除了磷酸盐处理;

在直流炉以及亚临界汽包炉中,磷酸盐在炉水中常常会发生隐蔽现象,并且会被蒸汽携带影响蒸汽的质量,一般会采用低磷酸盐处理、平衡磷酸盐处理以及氢氧化钠处理,固体碱化处理就包括这三种处理方式,所以GB/T12145-2008采用固体碱化处理,去除了磷酸盐处理这种方式。③、增加了氢电导率控制指标,删除了总含盐量控制指标;氢电导率的测定步骤如下:

氢电导率:可直接反映炉水中杂质的阴离子含量。对于全挥发处理主要是Cl-和少量的PO43-;对于低磷酸盐处理主要是Cl-和PO43-。2008版中>15.8MPa部分没有对PO43-做出规定,可以通过氢电导率和Cl-可以计算出PO43-含量,从而控制PO43-。电导率本身可以反映水的含盐量,没必要再次测定总含盐量。

第三节、我国工业用水水质标准之冷却用水《工业循环冷却水处理设计规范》《工业循环冷却水处理规范》第一版是GBJ80-83,第二版是GB50050-95,现行版是GB50050-2007。GB50050-95,其中一些数据均是以聚磷、聚合物水处理配方为基础制定的,实际上至2000年水处理配方已发展至全有机配方:新型磷酸盐及新型共聚物,无磷,无金属水处理配方也开始出现,这些新型水处理配方与管理的科学化,控制的自动化相结合,使得水处理效果明显提高,水质适用范围更加宽泛,所有这一些水处理技术上进步在现有规范中没有得到反映,因此循环水处理技术发展的形势也要求对现有《工业循环冷却水处理规范》进行修订。

GB/T50050-2007敞开式系统循环冷却水水质标准

间冷开式系统

直冷开式系统项目要求或使用条件限值浊度NTU根据生产工艺要求确定≤20换热设备为板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH

6.8~9.5钙硬度+甲基橙碱度mg/L(以CaCO3计)碳酸钙稳定指数RSI≥3.3≤1100传热面水侧壁温大于70℃钙硬度小于200总Femg/L—≤1.0Cu2+mg/L—≤0.1Cl-mg/L碳钢,不锈钢换热设备,水走管程≤1000不锈钢换热设备,水走壳程传热面水侧壁温不大于70℃冷却水出水温度小于45℃≤700SO42-+Cl-mg/L—≤2500硅酸(以SiO2计)mg/L—≤175Mg2+×SiO2(Mg2+以CaCO3计)mg/LpH≤8.5≤50000游离氯mg/L循环水总管处0.2~1.0NH3—Nmg/L—≤10石油类mg/L非炼油企业≤5炼油企业≤10CDDcrmg/L—≤100项目适用对象许用值pH高炉煤气清洗水6.5~8合成氨厂造气洗涤水7.5~8.5炼钢真空处理、轧钢、轧钢层流水、轧钢除鳞给水及连铸二次冷却水7·9转炉煤气清洗水9~12电导率μS/cm高炉转炉煤气清洗水≤3000轧钢、炼钢直接冷却水≤2000悬浮物mg/L连铸二次冷却水及轧钢直接冷却水、挥发窑窑体表面清洗水≤30炼钢真空处理冷却水≤50高炉转炉煤气清洗水及合成氨厂造气洗涤水≤100硬度mg/L(以CaCO3计)转炉煤气清洗水≤100合成氨厂造气洗涤水≤200连铸二次冷却水≤400炼钢真空处理、轧钢、轧钢层流水及轧钢除鳞给水≤500Cl-mg/L轧钢层流水≤300轧钢、轧钢除鳞给水及连铸二次冷却水、挥发窑窑体表面清洗水≤500SO42mg/L高炉转炉煤气清洗水≤2000炼钢、轧钢直接冷却水≤1500石油类mg/L轧钢层流水≤5轧钢、轧钢除鳞给水及连铸二次冷却水≤10

GB/T50050-1995间冷开式GB/T50050-2007间冷开式项目要求和使用条件允许值悬浮物mg/L根据生产工艺确定≤20换热设备为板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH根据药剂配方确定7.0~9.2甲基橙碱度mg/L根据药剂配方及工况条件确定≤500Ca2+mg/L根据药剂配方及工况条件确定30~200Fe2+mg/L<0.5Cl-mg/L碳钢换热设备≤1000不锈钢换热设备≤300SO42-mg/L[SO42-]与[Cl-]之和≤1500对系统中混凝土材质的要求按现行的《岩土工程规范》的规定执行硅酸mg/L≤175[Mg2+]与[SiO2]的乘积<15000游离氯mg/L在回水总管处0.5~1.0石油类mg/L非炼油企业<5炼油企业<10项目要求或使用条件限值浊度NTU根据生产工艺要求确定≤20换热设备为板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH

6.8~9.5钙硬度+甲基橙碱度mg/L(以CaCO3计)碳酸钙稳定指数RSI≥3.3≤1100传热面水侧壁温大于70℃钙硬度小于200总Femg/L—≤1.0Cu2+mg/L—≤0.1Cl-mg/L碳钢,不锈钢换热设备,水走管程≤1000不锈钢换热设备,水走壳程传热面水侧壁温不大于70℃冷却水出水温度小于45℃≤700SO42-+Cl-mg/L—≤2500硅酸(以SiO2计)mg/L—≤175Mg2+×SiO2(Mg2+以CaCO3计)mg/LpH≤8.5≤50000游离氯mg/L循环水总管处0.2~1.0NH3—Nmg/L—≤10石油类mg/L非炼油企业≤5炼油企业≤10CDDcrmg/L—≤100GB/T50050修订分析①、1995版没有对直冷开式循环冷却水水质标准作出规定,而2007版本对直冷开式循环冷却水水质作出规定;②、2007版将浊度指标代替1995版中的悬浮物指标,但限值范围没变;两者都能反映水中的悬浮物质的含量,但是由于浊度更容易测定,且胶胶体物质对换热设备结垢和腐蚀速率有着非常重要的影响,所以要以浊度指标代替悬浮物指标。③、pH的限值范围拓宽了;由于科学技术的发展,一些性能更佳的缓蚀剂、阻垢剂被开发出来,所以可以适当的调宽pH的范围。GB/T50050修订分析④、2007版采用的是“钙硬度+甲基橙碱度”综合指标,1995版将“甲基橙碱度”指标和“Ca2+”指标分别规定;钙硬CaCO3不仅与Ca2+有关,而且还与H+的浓度有关,当H+的浓度较高时,碳酸钙的溶解度增大,甲基橙碱度可以一定程度上反映水中

H+的浓度。所以钙硬度+甲基橙碱度这个综合指标可以更加真实的反映CaCO3生成情况,即结垢情况。碳酸钙稳定常指数RSI也是反映碳酸钙沉淀的指标,由碳酸钙饱和常数计算。⑤、2007版以“总铁”代替“Fe2+”控制指标;

胶态铁会沉积在水冷器表面上,形成黏着性强、难清除的污垢,并能导致垢下腐蚀,所以也要控制这类铁的含量。⑥、Cl-限值范围由“≤300”提高到“≤700”;

Cl-有极高的极性促进腐蚀反应,又有很强的穿透性,容易穿透金属表面的保护膜,造成缝隙腐蚀和孔蚀,特别是对奥氏体不锈钢造成腐蚀开裂,危害很大,能使水冷器在短期内报废。本次的修订主要来自实践和专家调查所得的结果。GB/T50050修订分析⑦、游离氯指标限值由“0.5~1.0mg/L”调为“0.2~1.0mg/L”游离氯的作用主要是控制微生物的生长,实际中,许多厂的控制范围是“0.2~0.8mg/L”之间,运行测得数据在“0.15~0.8mg/L”之间,也没有发生微生物生长的情况。这说明在水质较好的情况下,较低浓度的游离氯也可以控制微生物的生长;⑧、2007版本增加了铜这一控制指标;⑩、2007版本也对闭式循环冷却水的水质标准作出了规定;而1995版本并没有规定。第三节我国工业用水水质标准

之城市污水回用水GB/T19923-2005《城市污水再生利用工业用水水质》GB/T19923-2005是我国在城市污水再生利用方面首次制定的标准。城市污水经一定的工艺处理后,水质达到本标准的规定后,可被用作冷却用水、洗涤用水、锅炉用水、工艺用水、产品用水五个方面,对水资源的综合利用具有重大的意义。GB/T19923-2005《城市污水再生利用工业用水水质》项目冷却用水洗涤用水锅炉补给水工艺与产品用水直流冷却水敞开式循环冷却水pH6.5~9.06.5~8.56.5~8.56.5~9.06.5~8.5SS,mg/L≤30—≤30——浊度,NTU—≤5—≤5≤5色度,度≤30≤30≤30≤30≤30BOD5,mg/L≤30≤10≤30≤10≤10CODcr,mg/L—≤60—≤60≤60Fe,mg/L—≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3Mn,mg/L—≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1Cl-,mg/L≤250≤250≤250≤250≤250SiO2,mg/L≤50≤50—≤30≤30总硬度,mg/L≤450≤450≤450≤450≤450总碱度,mg/L≤350≤350≤350≤350≤350硫酸盐,mg/L≤600≤250≤250≤250≤250NH3-N,mg/L—≤10—≤10≤10P,mg/L—≤1—≤1≤1TDS,mg/L≤1000≤1000≤1000≤1000≤1000石油类,mg/L—≤1—≤1≤1阴离子表面活性剂,mg/L—≤0.5—≤0.5≤0.5余氯,mg/L≥0.05≥0.05≥0.05≥0.05≥0.05粪大肠菌群,个/L≤2000≤2000≤2000≤2000≤2000第四节我国工业用水水质标准与国外对比我国锅炉用水水质标准与欧盟对比火管锅炉:燃料燃烧产生的火焰和烟气在管内流动,对管外的水、汽或汽水混合物加热;水管锅炉:水、汽或水汽混合物在管内流动,而火焰和烟气在管外燃烧和流动。

BSEN12953-10-2003火管锅炉用水水质给水锅水项目蒸汽锅炉热水锅炉工作压力,bar0.5<p<20p>20全范围appearance澄清,无悬浮物质电导率(25℃)μS/cm没有规定,只给出了锅水的指导值pH(25℃)>9.2>9.2>7.0硬度,mmol/L<0.01<0.01<0.05Fe,mg/L<0.3<0.1<0.2Cu,mg/L<0.05<0.03<0.1SiO2,mg/L没有规定,只给出了锅水的指导值—溶解氧,mg/L<0.05<0.02—油,mg/L<1<1<1TOC尽量的降低有机物的浓度项目蒸汽锅炉热水锅炉电导率>30μS/cm电导率≤30μS/cm工作压力,bar0.5<p<20p>20P>0.5全范围电导率(25℃)μS/cm<6000无规定值<1500<1500pH(25℃)10.5~1210.5~11.810.0~11.09.0~11.5碱度mmol/L1~151~100.1~1.0<5SiO2mg/L取决于压力,从曲线图获取—磷酸盐mg/L10~3010~306~15—有机物尽量的降低有机物的浓度—

BSEN12952-12-2003辅助循环和自然循环水管锅炉用水水质给水锅水项目蒸汽锅炉热水锅炉含溶解固形物除盐水工作压力,bar0.5<p<2020<p<4040<p<100全范围全范围pH(25℃)>9.2>9.2>9.2>9.2>7.0硬度mmol/L<0.02<0.01<0.005—<0.05Na+Kmg/l———<0.010—Fe,mg/l<0.050<0.030<0.020<0.020<0.2Cu,mg/l<0.020<0.010<0.003<0.003<0.1SiO2mg/l没有规定,只有锅水的指导值<0.020—溶解氧mg/l<0.020<0.020<0.020<0.1—油,mg/l<1<0.5<0.5<0.5<1高锰酸盐指数mg/l5535

—TOCmg/l尽量低<0.5<0.2尽量低高锰酸盐指数和TOC指标只需控制两者中的一个项目蒸汽锅炉热水锅炉含溶解固形物(给水)除盐水(给水)电导率>30μS/cm电导率≤30μS/cm固体碱化剂处理全挥发处理工作压力bar0.5<p<2020<p<4040<p<600.5<p<60060<p<100p<100p>100全范围全范围appearance澄清,没有稳定泡沫电导率(25℃)μS/cm从曲线图获取从曲线图获取<100<30—<1500氢电导率非磷酸盐处理—————<50<30<5—磷酸盐处理—————<50<40<5—pH(25℃)10.5~12.010.5~11.810.3~11.510.0~11.09.8~10.59.5~10.59.3~9.7>8.09.0~11.5磷酸盐mg/l10~208~158~155~10<6<6<3——有机物尽量低SiO2,mg/l取决于压力,通过曲线图获取—GB/T1576-2008自然循环蒸汽锅炉与汽水两用给水水质标准BSEN12953-10-2003火管锅炉给水水质项目给水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水浊度(FTU)≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3pH(25℃)7.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.5溶解氧(mg/L)≤0.10≤0.10≤0.10≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050含油量,mg/L≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0全铁,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10电导率(25℃)μS/cm——≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤80项目蒸汽锅炉热水锅炉工作压力,bar0.5<p<20p>20全范围appearance澄清,无悬浮物质电导率(25℃)μS/cm没有规定,只给出了锅水的指导值pH(25℃)>9.2>9.2>7.0硬度,mmol/L<0.01<0.01<0.05Fe,mg/L<0.3<0.1<0.2Cu,mg/L<0.05<0.03<0.1SiO2,mg/L没有规定,只给出了锅水的指导值—溶解氧,mg/L<0.05<0.02—油,mg/L<1<1<1TOC尽量的降低有机物的浓度中国和欧盟锅炉给水水质部分对比分析①、从中国和欧盟锅炉用水水质的结构上来看,单拿两者的某个指标的限值范围进行对比是没有意义的,因为无论水管锅炉还是火管锅炉,都可以作为蒸汽锅炉和汽水两用锅炉,而水管锅炉和火管锅炉再中国并没有区分开来。其次,中国是按额定蒸汽压分类,欧盟是按锅炉的工作压力分类的,锅炉的额定蒸汽压不等于工作压力,所以从这一点来看单拿两者的某个指标的限值范围进行对比也是没有意义的。

一般有额定蒸汽压≤工作压力②、由于热水锅炉对水质相对蒸汽锅炉、汽水两用锅炉较低,所以中国的锅炉用水水质中没有对热水锅炉作出规定,但欧盟作出规定;③、欧盟火管锅炉用水水质将锅炉压力只分成“0.5~20bar”和“>20bar”两段,没有中国标准划分得那么细致,所以从这一点看中国的标准对锅炉的实际指导作用更强。中国和欧盟锅炉给水水质部分对比分析④、GB/T1576-2008中某些指标如溶解氧、硬度等指标的限制范围明显比欧盟BSEN12953-10-2003中的高,但是这些指标在GB/T12145-2008中的限制范围更低。那么欧盟的标准可能存在一个问题:对于低压锅炉,标准过于严苛;对于高压锅炉,标准过松而达不到效果。⑤、pH:中国标准规定了pH的上限,欧盟标准没有规定上限。那么欧盟的标准又存在一个问题:会给人一种pH值越高越好的错觉。⑥、欧盟没有规定补给水的类型,不一定必须是除盐水或者软化水,可以是含有溶解固形物的水,也不规定工厂用什么方式处理补给水,只要达到标准上规定的指标范围就好。中国规定了补给水的类型,但也有一定的选择性,可以是离子交换得到的软化水,也可以是反渗透等技术处理得到的除盐水。⑦、对于补给水的澄清程度:欧盟用的是appearance,比较主观;中国用的浊度来衡量,相对更加的客观。⑧、中国:对于p<3.8MPa的锅炉,没有规定铜这一控制指标;对于p≥3.8MPa的锅炉规定了铜含量指标。欧盟所有的锅炉都规定了铜含量指标。对于TOC也是一样。GB/T1576-2008自然循环蒸汽锅炉与水汽两用锅炉锅水水质标准BSEN12953-10-2003火管锅炉锅水水质项目锅水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水全碱度mmol/L无过热器6.0~26.0≤10.06.0~24.0≤10.06.0~16.0≤8.0≤12.0≤4.0有过热器——≤14.0≤10.0≤12.0≤8.0≤12.0≤4.0酚酞碱度mmol/L无过热器4.0~18.0≤6.04.0~16.0≤6.04.0~12.0≤5.0≤10.0≤3.0有过热器——≤10.0≤6.0≤6.0≤5.0≤10.0≤3.0pH(25℃)10.0~2.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.09.0~12.09.0~11.0溶解固形物mg/L无过热器≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103有过热器——≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103≤2.0×103≤2.0×103磷酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~20.05.0~20.0亚硫酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~10.05.0~10.0相对碱度<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20项目蒸汽锅炉热水锅炉电导率>30μS/cm电导率≤30μS/cm工作压力,bar0.5<p<20p>20P>0.5全范围电导率(25℃)μS/cm<6000无规定值<1500<1500pH(25℃)10.5~1210.5~11.810.0~11.09.0~11.5碱度mmol/L1~151~100.1~1.0<5SiO2,mg/L取决于压力,从曲线图获取—磷酸盐mg/L10~3010~306~15—有机物尽量的降低有机物的浓度—中国和欧盟锅水水质部分对比分析①、中国的控制指标中有酚酞碱度这一指标,是考虑到许多工厂没有pH计,从而用总碱度和酚酞碱度来比较正确的计算出pH;欧盟的控制指标中没有酚酞碱度指标,可能欧洲经济比较发达,每个厂都配有pH计;②、中国:对于p<3.8MPa的锅炉没有电导率控制指标,只是通过溶解固形物来控制锅水盐的含量;对于p≥3.8MPa的锅炉,既有电导率控制指标,又有氢电导率控制指标。欧盟:对于火管锅炉,有电导率控制指标,用电导率控制锅水中盐的含量;对于水管锅炉,既有电导率指标,又有氢电导率指标。相同的是:锅水的处理方式均有磷酸盐处理、固体碱化剂处理、全挥发处理。③、中国将锅水补给水分为软化水和除盐水,欧盟通过电导率将锅炉补给水分为两类;④、中国列出亚硫酸根控制指标,欧盟没有给出;中国虽然将亚硫酸根控制指标,但是没有限定只能用亚硫酸根作为控制指标,当采用其他的除氧剂时,药剂的残余量按药剂生产厂商规定的值执行,亚硫酸盐作为一种最常用、最经济的除氧剂,所以中国标准对许多厂亚硫酸根的控制具有一定的指导意义;欧盟可能也不限定除氧剂的种类,所以除氧剂残余量没有规定,但是欧盟没有对最常用的除氧剂给出一定的指导。我国锅炉用水水质与美国对比与美国boiler-water-treatment-guideline-2012对比为保证锅炉稳定运行,给水和锅水应该控制一下指标(美国,压力是以PSI换算为MPa)中国GB/T1576-2008项目

汽包压力MPa0≤P≤2.072.07<P≤3.103.10<p≤4.144.14<P≤5.175.17<P≤6.216.21<P≤6.896.89<p≤10.3410.34<p≤13.79给水总硬度mmol/L≤0.0075≤0.0075≤0.005≤0.005≤0.0025≤0.0012500铁,mg/L≤0.10≤0.05≤0.03≤0.025≤0.02≤0.02≤0.01≤0.01铜,mg/L≤0.05≤0.025≤0.02≤0.02≤0.015≤0.015≤0.010≤0.010锅水二氧化硅mg/L≤150≤90≤40≤30≤20≤8≤2≤1电导率µs/cm≤7000≤6000≤5000≤4000≤3000≤2000≤150≤100项目给水额定蒸汽压(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3全铁,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10美国中国GB/T12145-2008给水锅水项目

汽包压力MPa0≤P≤2.072.07<P≤3.103.10<p≤4.144.14<P≤5.175.17<P≤6.216.21<P≤6.896.89<p≤10.3410.34<p≤13.79给水总硬度mmol/L≤0.0075≤0.0075≤0.005≤0.005≤0.0025≤0.0012500铁,mg/L≤0.10≤0.05≤0.03≤0.025≤0.02≤0.02≤0.01≤0.01铜,mg/L≤0.05≤0.025≤0.02≤0.02≤0.015≤0.015≤0.010≤0.010锅水二氧化硅mg/L≤150≤90≤40≤30≤20≤8≤2≤1电导率µs/cm≤7000≤6000≤5000≤4000≤3000≤2000≤150≤100炉型蒸汽压力,MPa硬度μmol/L铁,μg/L铜,μg/L标准值期望值标准值期望值汽包炉3.8~5.8≤2.0≤50—≤10—5.9~12.6—≤30—≤5—12.7~15.6—≤20—≤5—>15.6—≤15≤10≤3≤2直流炉5.9~18.3—≤10≤5≤3≤2>18.3—≤5≤3≤2≤1锅炉汽包压力MPa处理方式电导率(25℃)μS/cmSiO2mg/L3.8

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