第一章金属电化学腐蚀倾向的判断_第1页
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第一章金属电化学腐蚀倾向的判断1.1电极电位a.电位和电位差电位的定义：将单位正电荷从无穷远处移到该点，因对抗电场力而作的功。假设以表示空间某点的电位那么静电场中a、b两点的电位差可表示为：Δab=a-b假设Δab>0,那么说明a点的电位高于b点的电位对于I、II两相，那么相间电位差可表示为：ΔI-II=I-II=左-右b.物质相内的电位和电化学位相I的内电位：将单位正电荷从无穷远处移入相〔I〕的内部，所作的总电功，以〔I〕表示。外电位ψ〔I〕：将单位正电荷从无穷远处移到相〔I〕的外表10-4～10-5cm处时抑制电场力所作的功。外表电位χ〔I〕：单位正电荷越过外表层，进入相〔I〕的内部，抑制外表偶极子层所作的电功。〔I〕=ψ〔I〕+χ〔I〕表面层10-4～10-5cmIψ（I）事实上,由于不存在脱离物质的电荷,将带有电荷的物质越过相(I)的外表进入相的内部时,除对外表层作电功ψ〔I〕之外,还需考虑带电荷物质与相(I)内原有物质之间的化学功.化学位的概念:电化学位

将1mol正离子Mn+从无穷远处,移入相(I)内部时,它所涉及的全部能量变化,是Mn+需作的化学功和电功之和.总能量化学功电功电极和电极电位电极:电子导体(如金属)和离子导体(电解质溶液或熔盐)组成的体系成为电极.Cu/CuSO4铜电极Zn/ZnSO4锌电极电极两相之间电位差的讨论:金属相(I)︱溶液相(II)绝对电极电位外表电位之差由于外表电位无法测量,故电极电位的绝对值无法测量电极电位氢标度由于绝对电极电位不可测量,因此引入相对电极电位的概念.将被测电极和标准氢电极(SHE)组成一个电池,这个电池的电动势就是相对电极电位(氢标电位)国际上规定,任何温度下,标准氢电极的相对平衡电极电位为零.标准氢电极是由电解镀铂丝浸在H+活度等于1的溶液和105Pa氢压气氛中构成的。

规定在任何温度下，标准氢电极电势都为零，用表示。

标准氢电极的实际制作与携带都不方便，实际中广泛使用其他类型的参比电极。

这些电极的制备容易，电势稳定，如甘汞电极，硫酸铜电极等。

Cu︱Zn︱ZnSO4〔αZn2+〕︱︱H+(αH+=1),H2(1atm)︱Pt︱Cu(Ⅴ＇)(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)相间电位差的形成双电层模型1.严密双电层模型,又称赫姆荷尔茨模型(Helmholtz)2.斯特恩(O.Stern)双电层模型平衡电极电位当电极反响达平衡时,电极系统的电位为平衡电极电位,电极反响的正逆方向速度相等,净反响速度为零.在两相间物质的迁移和电荷的迁移都是平衡的.金属的平衡电极电位金属的标准平衡电极电位标准电极电位是指参加电极反响的物质都处于标准状态，

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