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化工新材料生产技术石化工程学院1聚酰胺6单体来源2一、聚酰胺6的定义尼龙6学名是聚己内酰胺，结构式单体己内酰胺全称ε-己内酰胺，结构式己内酰胺生产工艺路线有五种方法：苯加氢-环己烷氧化法、苯酚法、甲苯法、硝基环己烷法和己二腈法。⑴苯加氢-环己烷氧化法(工业上使用最广)苯环己烷环己酮环己酮肟己内酰胺贝克曼重排羟胺肟化贝克曼重排：酮肟在乙醚或苯溶液中用五氯化磷、苯磺酰氯、乙酰氯、硫酸或盐酸等试剂处理，发生分子重排，这种分子重排称作贝克曼重排。①②③④⑤⑵苯酚法苯酚环己醇环己酮羟胺肟化环己酮肟贝克曼重排己内酰胺⑶甲苯法(斯尼亚法)甲苯苯甲酸环己烷羧酸亚硝酰硫酸⑷硝基环己烷法⑸己二腈法(BASF和杜邦公司合作开发的新工艺路线)己二腈氨基己腈突出特点：1)生产过程中无硫胺产生（开辟新的原料来源）；2)生产流程短；投资少；3)消耗低，减少环境污染，氢和氨可回收利用，有机废料作锅炉燃料由于苯加氢-环己烷氧化法是主要的工艺路线，重点介绍其主要化学反应。⑴苯加氢制环己烷⑵环己烷氧化制环己醇⑶环己醇脱氢制环己酮Zn-Cu、Zn-Cr、Cu-Mg⑷合成羟胺与环己酮肟化①Raschig法②BASF法（NO还原法）NH4NO2+SO2+NH3+H2OHON(SO3NH4)2HON(SO3NH4)2+2H2ONH3·OH·HSO4+(NH4)2SO42NO+3H2+H2SO4(稀)

Pt(NH3OH)2SO4

环己酮肟化亚硝酸盐羟胺二磺酸盐羟胺硫酸盐③HPO法（荷兰DSM公司80年代开发的新工艺）І)缓冲液制备用20wt.%NH4NO3溶液和23wt.%H3PO4在Pd/C催化剂作用下加氢,一部分NH4NO3转化成羟胺磷酸盐。ІІ)肟化ІІІ)补充HNO3HPO合成羟胺-肟化总反应式ІV)合成羟胺⑸环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺环己酮肟贝克曼重排在浓硫酸中进行，主要过程如下络合盐

⑹己内酰胺精制粗己内酰胺中存在一定杂质，必须进行提纯。精制过程包括萃取和精馏两部分。粗己内酰胺用三氯乙烯或苯进行逆流连续萃取提纯后，进入精馏塔，除去高沸物。从精

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