《热力发电厂》第三章自由基聚合习题集

一、填空题1、自由聚合的单体有乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。2、连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。3、连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应。其中反应活化能最大的是。4、自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式。5、氯乙烯自由聚合时，聚合速率用引发剂用量调节，而聚合物的相对分子质量用聚合温度控制。6、过氧化二苯甲酰是性引发剂，其分子式是，其英文代号是，AIBN的名称是，它是性引发剂，其分子式是；氧化还原引发剂过硫酸钾-硫代硫酸钠是性引发剂。7、采用氧化还原引发剂时应注意，还原剂的用量一般要氧化剂的用量，原因是可以进一步与生成的自由基反应，使自由基失去活性。8、自由基聚合的特征是、、。9、自由基聚合终止方式是，它又包括终止，终止。10、诱导分解实际上是自由基向发生转移反应。11、常用的引发剂有、及氧化还原引发剂，引发剂的活性大小可以用引发速率、引发反应活化能、引发效率等表示。12、动力学链长v的定义是，可用式表示，其与聚合度的关系，当无链转移偶合终止时，v与聚合度的关系是，歧化终止时，其关系为。13、某一单体的聚合动力学研究结果得RP∝[I]0.7，说明终止机理是，RP∝[I]0.5说明终止机理是，RP∝[I]1说明终止机理是。14、引发剂的引发效率小于1，其原因是，。15、在自由基聚合中，加入正十二硫醇的目的是，其原理是发生反应，有时采用分批加入，为的是。16、当聚合和解聚达到平衡时，该温度叫温度。17、自由基聚合一开始时，往往有一段时间不聚合，这段时间称为，产生这种现象的原因是；在聚合中期又会出现聚合速率加快的现象，这种现象叫，其原因是。18、在自由基聚合中，欲降低分子量，可以采用聚合温度，引发剂用量，和添加等方法。19、通过自由基聚合得到的LDPE分子中含有乙基、丁基等很多短支链，其原因是。20、在60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基终止方式，聚乙烯是，聚氯乙烯是，聚甲基丙烯酸甲酯是。二、名词解释1、引发剂含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂，产生自由基的物质。三、问题题1、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式(共6分)⒈）.链引发(1)引发剂分解，生成初级自由基：（1分）（1分）(2)初级自由基与单体加成生成单体自由基：（1分）（1分）⒉）链增长（1（1分）⒊）链终止向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式：（3（3分）2、何谓自动加速现象？并解释产生的原因。在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何？并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。甲基丙烯酸甲酯，由于空间位阻较大，以歧化终止为主,随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时，歧化终止反应为四、计算题1．（10分）醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：=1.16×10-5s-1，=3700L·(mol·s)-1，=7.4×107L·(mol·s)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的。（2分）解：动力学链长（2分）按=1计算，代入其它数据得：（1分）（3分）（C（1分）（3分）（3（3分）（1分）（1分）即聚醋酸乙烯