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文档简介
ICS19.020
CCSG85CPCIF
中国石油和化学工业联合会团体标准
T/XXXXX—XXXX
环保型含氟气体全氟异丁腈
Environmentfriendlyfluorine-containinggas—Perfluoronitrile
点击此处添加与国际标准一致性程度的标识
征求意见稿
XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施
中国石油和化学工业联合会发布
T/CPCIFXXXX-XXXX
环保型含氟气体全氟异丁腈
1范围
本文件规定了环保型含氟气体全氟异丁腈(又称七氟异丁腈,以下简称全氟异丁腈)的技术要求、
试验方法、检验规则、标志、包装、贮运及安全等要求。
本文件适用于全氟异丁酰胺经脱水制备得到的全氟异丁腈以及经回收纯化后得到的全氟异丁腈。
分子式:C4F7N
F
FF
F
F
C
F
结构式:FN
CAS号.:42532-60-5
相对分子质量:195.04(按2018年国际相对原子质量)
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,
仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本
文件。
GB190危险货物包装标志
GB/T191包装储运图示标志
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T3723-1999工业用化学产品采样安全通则
GB/T4844-2011纯氦、高纯氦和超纯氦
GB/T5832.1-2016气体分析微量水分的测定第1部分:电解法
GB/T5832.2-2016气体分析微量水分的测定第2部分:露点法
GB/T5099.3-2017钢质无缝气瓶第3部分:正火处理的钢瓶
GB/T6681-2003气体化工产品采样通则
1
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GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB14193-2009液化气体气瓶充装规定
GB/T18826-2016工业用1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)
GB/T28726-2012气体分析氦离子化气相色谱法
GB/T33066-2016制冷剂用氟代烯烃蒸发残留物的测定通用方法
GB/T34085-2017电子工业用气体三氟甲烷
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4要求
4.1外观
常温常压下(20℃,0.1MPa)呈气态,液化后为无色透明液体,无可见固体颗粒。
4.2技术指标
全氟异丁腈应符合表1的规定
表1全氟异丁腈的技术指标
要求
项目
合格品优级品特级品
-2
全氟异丁腈(C4F7N)体积分数,10≥99.5≥99.9≥99.99
-2
氧气(O2)体积分数,10≤0.02≤0.01≤0.0005
-2
氮气(N2)体积分数,10≤0.08≤0.04≤0.002
一氧化碳(CO)体积分数,10-2≤0.02≤0.01≤0.0005
-2
二氧化碳(CO2)体积分数,10≤0.05≤0.01≤0.0005
-2
七氟丙烷(C3HF7)体积分数,10≤0.1≤0.05≤0.002
2
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-2
六氟丙烯(C3F6)体积分数,10≤0.05≤0.005≤0.001
-2
其他氟碳类化合物(C3F5N)体积分数,10≤0.3≤0.005≤0.001
酸度(以HF计)体积分数,10-6≤1≤1≤1
-6
水分(H2O)体积分数,10≤20≤10≤10
蒸发残留物,10-2≤0.005
5试验方法
警示:本文件规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应采取适当的安全和健康防护措施。
5.1一般规定
试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682-2008规定的
三级水。试验方法所用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的
规定制备。
5.2外观
取10mL液相试样于50mL干燥比色管内,用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜或湿气,横向透视
观察试样颜色,有无可见固体颗粒。
5.3全氟异丁腈纯度的测定
5.3.1方法摘要
用气相色谱法,在选定的色谱条件下,试样经过气化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用脉冲
放电氦离子化检测器(PDHID)检测,用外标法计算全氟异丁腈中氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、
七氟丙烷、六氟丙烯和其他氟碳类化合物的含量。
5.3.2试剂
载气:高纯氦气,体积分数大于99.999%,符合GB/T4844-2011的技术要求,并经纯化器纯化。载
气流量和纯化器温度按仪器说明书选定。
5.3.3仪器
5.3.3.1气相色谱仪:配备有脉冲放电氦离子化检测器(PDHID)。仪器的基本组成和要求应符合GB∕T
28726-2012的规定。
3
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5.3.3.2记录仪:色谱工作站或色谱数据处理机。
5.3.3.3取样钢瓶:双阀型小钢瓶,容积不小于150mL,工作压力应大于同等产品压力。取样钢瓶应符
合GB/T18826-2016的规定。
5.3.3.4进样器:自动进样阀。
5.3.4色谱分析条件
推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2,全氟异丁腈含量测试的典型色谱图和各组分的保留时间见附
录A,其他能够达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2推荐的色谱柱和色谱操作条件
项目参数
载气He≥99.999%
预柱SilicaGel1m*3mm
分析柱I5A分子筛毛细柱30m*0.53mm
分析柱II键合硅胶PLOT柱30m*0.32mm
载气流量30mL/min
进样方式六通阀分流进样,定量环容积0.25mL
分流比20/1
35℃保持10min,以10℃/min升温速率升至
升温程序
140℃保持15min。
组分含量的体积分数与样品中的组分含量相近,
平衡气与气相色谱仪载气一致。对于无标准物的
气体标准样品杂质采用参比标定的方法定量分析,以六氟丙烯
(C3F6)作为参比标准物,定量分析方法为单点
外标法。
5.3.5分析步骤
5.3.5.1标准样品的测定
测定全氟异丁腈中的氮气、氧气、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯的含量时,应根据
表1中全氟异丁腈不同等级的技术指标要求,配置不同组分含量的气体标准样品,平衡气为氦气。
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按表2所列色谱操作条件调节仪器,待仪器稳定后,用自动进样阀进样。气体标准样品钢瓶输出压
力为0.2MPa,气体标准样品流量为15mL/min。
5.3.5.2试样的测定
倒置产品钢瓶,打开液相口阀门,放出试样以置换产品钢瓶和取样钢瓶之间的连接管路,置换次
数不少于5次。将适量的液体样品采集至取样钢瓶中并完全汽化,钢瓶中气体压力不低于0.2MPa。采样
中的安全事项应符合GB/T3723-1999中的规定。
按表2所列色谱操作条件调节仪器,待仪器稳定后,用自动进样阀进样。待测气体样品钢瓶输出压
力为0.2MPa,待测气体样品流量为15mL/min。
5.3.6结果计算
氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、六氟丙烯、七氟丙烷的按式(1)计算,对于无标准物的其他
氟碳化合物采用参比标定的方法定量分析,以六氟丙烯(C3F6)作为参比标准物,按式(1)计算。
................................................................................(1)
��
���
式中:�=�×�
——样品气中被测组分的含量(体积分数);
��——样品气中被测组分的峰面积;
��——气体标准样品中相应已知组分的峰面积;
��——气体标准样品中相应已知组分的含量(体积分数)。
�全�氟异丁腈的体积分数,按式(2)计算:
�...................................................(2)
式中:�=100−�1+�2+�3+�4+�5+�6+�7
——全氟异丁腈含量(体积分数),10-2;
�——氧气含量(体积分数),10-2;
�1——氮气含量(体积分数),10-2;
�2——一氧化碳含量(体积分数),10-2;
�3——二氧化碳含量(体积分数),10-2;
�4——六氟丙烯含量(体积分数),10-2;
�5——七氟丙烷含量(体积分数),10-2;
6-2
�——其他氟碳类化合物(C3F5N)含量(体积分数),10;
�7
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平行测定样品气至少两次,相邻两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的算数平
均值的10%,取两次平行测定结果的算数平均值为报告结果。
允许采用其它等效的方法测定全氟异丁腈中各种杂质的含量。当测定结果有异议时,以本文件规定
的方法为仲裁方法。气相色谱仪的其它测定条件按照相应的仪器说明执行。
5.4水含量的测定
按GB/T5832.1-2016中规定的方法测定水含量,取样时应防止出现待测气体冷凝液化。取两次平行
测定结果的算术平均值为报告结果,两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.0002%,即2ppmv。
5.5酸度的测定
按GB/T34085-2017中4.5的规定进行。允许采用其他等效方法测定,当测定结果有异议时,以GB/T
34085-2017规定的方法为仲裁方法。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值应不大于这两个测定
结果的算术平均值的40%。
5.6蒸发残留物的测定
按照GB/T33066-2016中5.4节的试验方法执行。允许采用其他等效方法测定,当测定结果有异议时,
以GB/T33066-2016规定的方法为仲裁方法。
6检验规则
6.1型式检验
本文件第4章中规定的所有项目均为型式检验项目。在正常生产情况下﹐每月至少进行一次型式检
验。有下列情况之一时,也应进行型式检验:
1)更新关键生产工艺,主要原料有变化时﹔
2)停产后又恢复生产时;
3)发生重大质量事故时;
4)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时。
6.2出厂检验
6
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本文件第4章中的外观、纯度、氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯、其它氟
碳化合物含量、水含量、酸度、蒸发残留物为出厂检验项目。
6.3组批
全氟异丁腈产品以同等质量的均匀产品为一批。钢瓶装产品以不大于2000kg为一批,或以一贮槽、
一槽车的产品量为一批。
6.4采样
6.4.1全氟异丁腈的采样按GB/T6681-2003中7.10的规定进行,采样的总量应保证检验的需要。
6.4.2取样钢瓶和取样导管应经真空干燥,样品应以液相进入取样钢瓶,用取样钢瓶导管的排放阀调节试
样量,采样量应不超过钢瓶的允许充装量。
6.4.3取样钢瓶贴上标签,注明产品名称(注明气相样品、液相样品)批号,采样日期及采样人姓名,供检验用。
6.4.4钢瓶包装产品的采样单元数应符合表3要求。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时,
在产品包装前采样。
表3钢瓶包装的全氟异丁腈的采样单元数
产品包装单元数/只
抽样数量/只
400kg及以上包装规格400kg~100kg包装规格100kg(含)~1kg包装规格
≤3≤5-1
4~106~20≤1002
11~4021~50101~5003
>4051~100501~10005
->100>100010
6.5检验判定
检验结果的判定按GB/T8170-2008规定的修约值比较法进行。所有检验结果符合本文件第4章的要
求,则该批产品为合格。检验结果如果有一项指标不符合本文件要求时,钢瓶装产品应重新自两倍数量
的包装单元中采样进行检验,贮槽装产品及槽罐装产品应重新采样进行检验。重新检验的结果即使只有
一项指标不符合本文件要求,则整批产品为不合格。
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7标志、标签和随行文件
7.1标志
包装容器上应附有:GB190规定的“非易燃无毒气体”标志,GB/T191规定的“怕晒”标志。
7.2标签
包装容器标签上应标明:产品名称、CASNo.、生产商名称、生产批号、气瓶编号、净质量、标准
编号、生产日期、产品纯度、
7.3随行文件
7.3.1产品随行文件包括:产品合格证、产品安全技术说明书。
7.3.2产品安全技术说明书内容至少应包括:成分/组成信息、理化特性、危险性概述、急救措施、泄露
应急处理、接触控制和个体防护。
8包装、运输、贮存
8.1包装
本产品应充装在洁净、干燥的气瓶中,气瓶应符合UN/ISO或GB/T5099.3-2017的相关规定。气瓶阀
门全部塑封并配带安全帽,瓶体佩带防震胶圈或防护网套。全氟异丁腈的充装应符合GB14193-2009的
规定,全氟异丁腈的充装系数宜不大于1.1kg/L,并按要求张贴充装标志。
8.2运输
装有全氟异丁腈的钢瓶和槽车为带压容器,在装卸运输过程中应轻装轻卸,严禁撞击、拖拉、摔
落或直接曝晒,重复性使用的钢瓶应戴安全帽。全氟异丁腈气瓶的运输应符合《气瓶安全监察规程》、
《危险化学品安全管理条例》等规定,并应附有“化学品安全技术说明书”和“化学品安全标签”。
8.3贮存
本产品严禁曝晒、雨淋和接触腐蚀性物质,远离热源,应贮存在通风良好、阴凉、干燥的库房中。
9安全注意事项
1)全氟异丁腈在常温常压下为无色、无臭、无毒的非易燃气体,急性吸入毒性属于类别4。若周
围着火,可使用适当的方式保持气瓶冷却。使用过程中的具体安全技术说明见附录B。
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2)全氟异丁腈化学性质稳定,不会发生有害聚合反应。接触火源受热可能引起压力聚积发生爆炸。
高温下会发生分解,生成一氧化碳、二氧化碳、氟碳化合物等有害分解产物。
3)建议气体使用人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服,使用时不得进食、饮水或吸烟,
操作后彻底清洗。人体吸入全氟异丁腈时,应立即转移至空气新鲜处,使人处于休息状态,必要时
应进行人工呼吸和及时治疗。
4)人体皮肤与全氟异丁腈液体接触时,会发生冻伤,应佩戴保温手套。冻伤时应用大量温水冲洗,
并及时治疗。
5)应佩戴安全护目镜、面罩。眼睛若溅入全氟异丁腈,先用大量清水或生理盐水冲洗几分钟(应
摘除隐形眼镜),然后及时治疗。
6)发生泄漏时,应立即撤离危险区域。保持通风。转动泄露气瓶,使漏口朝上,防止液态气体溢
出。
9
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附录A
(资料性)
全氟异丁腈含量测定的典型色谱图和各组分的保留时间
A.1全氟异丁腈的典型色谱图
图A.1全氟异丁腈典型GC-PDHID色谱图
A.2各组分的保留时间
各组分的保留时间见表A.1。
表A.1各组分的保留时间
峰序组分名称保留时间,min
1氧气(O2)1.55
2氮气(N2)1.86
3一氧化碳(CO)3.90
4二氧化碳(CO2)7.06
5六氟丙烯(C3F6)14.73
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6五氟丙腈(C3F5N)17.25
7七氟丙烷(C3HF7)18.45
2
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附录B
(资料性)
全氟异丁腈使用安全技术说明
B.1危险性概述
B.1.1紧急情况概述。
高压气体,如果加热可能会爆炸。吸入有害。可置换氧气,迅速造成窒息。
B.1.2物质或混合物的分类。
易燃液体:类别0。
急性毒性,吸入:类别4。
B.1.3标签要素。
B.1.3.1图形符号:
高压气瓶|感叹号|
B.1.3.2象形图:
B.1.3.3警示词:
警告。
B.1.3.4危险性说明:
H280内装高压气体;遇热可能爆炸。
H332吸入有害。
B.1.3.5防范说明:
【预防措施】P202在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。
P261避免吸入粉尘/烟气/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P264作业后彻底清洁皮肤。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼镜/戴防护面具。
P308+P313如接触到或有疑虑:求医或就诊。
【事故响应】P302+P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P304+P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P305+P351+P338如进入眼睛,用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出隐形眼镜,继续冲洗。
P312如感觉不适,呼叫解毒中心或医生。
P321具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332+P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P337+P313如仍觉眼睛刺激:求医/就诊。
P362+P364立即脱掉所有沾染的衣服,清洗后方可重新使用。
【安全储存】P403+P233储存于通风良好处。保持容器密闭。
P410+P403防日晒。存放于通风良好处。。
【废弃处置】P501内装物/容器处理到得到批准的废物处理厂。
B.1.4其他危险。
3
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可能引起冻伤。
B.2成分/组成信息
该产品为混合物。参考的组成见表B.1。
表B.1成分信息
名称CAS号含量(%)
全氟异丁腈42532-60-5≥99.5
B.3急救措施
B.3.1一般建议
如果发生意外和感觉不适,请教医生。向到现场的医生出示此安全技术说明书。将患者移到新鲜空
气处。
B.3.2吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。如呼吸停止,进行人工呼吸。请教医生。
B.3.3皮肤接触
用温水解冻冻伤部位。不要擦拭冻伤部位。请教医生。
B.3.4眼睛接触
如戴隐形眼镜,取下隐形眼镜。用大量水彻底冲洗至少15分钟。请教医生。
B.3.5食入
禁止催吐。切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。用水漱口。请教医生。
B.4消防措施
B.4.1灭火介质
水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火器灭火。
B.4.2灭火方法
根据当时的情况及周围环境采用适合的灭火措施。
B.4.3特别危险性
本产品热分解或燃烧时可能产生一氧化碳、二氧化碳、氟化氢和其他有毒气体或蒸汽。高压液化气
体,加热可能发生爆炸。用水雾冷却暴露的容器。
B.4.4灭火注意事项及防护措施
如果发生火灾,进行疏散。因存在爆炸风险,请远距离灭火。佩戴自给式呼吸器并身着放毒气化学
防护服(见B.7部分)。
B.5泄漏应急处理
B.5.1人员防护措施、防护装备和应急处置程序
B.5.1.1一般措施
疏散无关人员。保证充分的通风。使用个人防护装备。避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。可
能由于缺氧而造成窒息。
B.5.1.2非应急人员
只有配备适当防护装备的合格人员方可介入。
B.5.1.3应急人员
应急处理人员应穿戴合适的防护装备(参见B.7)。可能在密闭空间内积聚,特别是在地面或低于
地面的地方。使用个人防护装备。保证充分的通风。将人员疏散到安全区域。消除所有火源。
B.5.2环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。避免排放到周围环境中。若对环境造成污染,
应立即通知相关环境部门。
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B.5.3泄露化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。通风。废弃处置信息请参见B.12。
B.5.4次生灾害的预防措施
无数据资料
B.6操作处置与储存
B.6.1安全操作注意事项
B.6.1.1处置时额外风险
压力容器:即使在使用后也不要刺穿或焚烧。每次使用后和用尽后关闭阀门。
B.6.1.2注意事项
在阅读和理解所有安全防范措施之前切勿搬动。在通风良好的情况下进行操作。按要求使用个体防
护装备。避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
B.6.1.3卫生措施
按照良好的工业卫生和安全操作程序进行操作。使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。避免皮肤和
眼睛接触。操作后彻底清洗。
B.6.2安全储存的条件,包括不相容的物质
B.6.2.1技术措施
符合国家有关规定。
B.6.2.2储存条件
使容器保持密闭,储存在干燥通风处。远离热源、火花、明火、热表面。避免阳光直射。不要暴露
于超过50℃的温度条件下。不用时保持容器密闭。
B.6.2.3储存场所
储存于干燥、阴凉、通风良好的场所。
B.6.2.4禁配物
禁配物信息请参见B.9。
B.7接触控制/个体防护
B.7.1职业接触限值
组分名称类别标准值
PC-TWA中国-工作场所有害因素职业接
PC-STEL触限值(GBZ2.1-2007):暂未
全氟异丁腈
MAC规定
TWA65ppm(3M)
B.7.2监测方法
空气中有毒物质测定方法:GBZ/T160.1~GBZ/T160.81-2004工作场所空气有毒物质测定(系列
标准),EN14042工作场所空气用于评估暴露于化学或生物试剂的程序指南。
B.7.3工程控制方法
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。
作业场所建议与其它作业场所分开。
密闭操作,防止泄漏。
加强通风。
设置自动报警装置和事故通风设施。
设置应急撤离通道和必要的泻险区。
设置红色区域警示线、警示标识和中文警示说明,并设置通讯报警系统。
提供安全淋浴和洗眼设备。
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T/CPCIFXXXX-XXXX
休息前和工作结束时洗手。
B.7.4个体防护设备
眼睛面部防护:化学护目镜或安全眼睛。使用经官方标准检测与批准的设备防护眼部。
皮肤/手防护:防护手套。所选择的保护手套必须相关标准。
呼吸防护:如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具防毒
面具作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒面具。呼吸器使
用经过测试并通过政府标准的呼吸器和零件。
其他防护:安全鞋。根据良好的职业卫生及安全措施进行操作。
B.8理化特性
外观和性状:液化压缩气体
颜色:无色
气味:无数据资料
气味阈值:无数据资料
pH值:无数据资料
挥发性有机物(VOC)含量:无数据资料
熔点/凝固点:-118℃
沸点/初沸点/沸程/初馏点:-4.7℃
闪点:无闪点
相对蒸发率(乙酸丁酯=1):无数据资料
可燃性(固体,气体):未分类
爆炸极限/燃烧上下极限:无数据资料
爆炸性:无数据资料
氧化性:无数据资料
蒸气压:253kPa(@20℃)
临界温度:无数据资料
临界压力:无数据资料
相对蒸汽密度(20℃):0.008
密度/相对密度:1.35g/ml
分子量:195.041g/mol
溶解性:0.272ppm
n-辛醇/水分配系数:无数据资料
自燃温度(℃/℉):无数据资料
分解温度(℃/℉):无数据资料
蒸发速率:无数据资料
粘度:0.2mm2/sec(@20°C)
折射率:无数据资料
放射性:无数据资料
体积密度:无数据资料
B.9稳定性和反应性
B.9.1稳定性
在正常的操作和储存条件下是稳定的。
B.9.2危险反应
在特定条件下可能与特定化学试剂发生反应。
B.9.3应避免的条件
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T/CPCIFXXXX-XXXX
避免阳光直射。不要暴露于超过50℃的温度条件下。远离热源、火焰或其他火源。
B.9.4禁配物
无相关信息。
B.9.5危险分解产物
热分解或燃烧时可能产生一氧化碳、二氧化碳、氟化氢和其他有毒气体或蒸汽。
B.10毒理学信息
急性毒性
组分名称类别数值
全氟异丁腈LC50吸入(大鼠,4小时)10,000–15,000ppm
皮肤刺激或腐蚀:皮肤刺激
眼睛刺激或腐蚀:眼睛刺激
呼吸道或皮肤过敏:可能引起呼吸道刺激
生殖细胞突变性:不导致突变(体外)
致癌性:无相关信息
生殖毒性:无相关信息
特异性靶器官系统毒性—一次性接触:无相关信息
特异性靶器官系统毒性—反复接触:无相关信息
吸入危害:无相关信息
毒代动力学、代谢和分布信息:无相关信息
B.11生态学信息
B.11.1生态毒性
组分名称类别数值
EC50(水蚤,48小时)>100mg/l
全氟异丁腈EC50(绿藻,72小时)>100mg/l
NOEC(绿藻,72小时)>10mg/l
B.11.2持久性和降解性
无数据资料。
B.11.3潜在的生物累积性。
无数据资料。
B.11.4土壤中的迁移性
无数据资料。
B.11.5其他有害作用
无数据资料。
B.12废弃处置
废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。
废弃化学品:将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
污染包装物:参阅国家和地方有关法规。
废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。避免污染环境。
附加说明:尽可能回收材料。
B.13运输信息
联合国危险货物编号(UN号):3163
联合国运输名称(DOT):LIQUEFIEDGAS,N.O.S.
联合国危险性分类:2.2
7
T/CPCIFXXXX-XXXX
包装类别:无相关信息
包装标志:无相关信息
运输注意事项:请根据化学品性质选择合适的运输工具及相应的运输储存条件。运输工具应配备相
应品种和数量的消防材料及泄露应急理设备。
8
制定《环保型含氟气体全氟异丁腈》团体标准编制说明
(报批稿)
一、任务来源及简要编制过程
1.任务来源
根据中国石油和化学工业联合会《关于印发2020年第三批石化联合会团体标准项目计
划的通知》(中石化联质发[2021]27号)的要求,于2021年完成《环保型含氟气体全氟异
丁腈》团体标准的制定工作。标准申报的主要单位有:化学与精细化工广东省实验室,北京
宇极科技发展有限公司等。
2.简要编制过程
1)标准调研阶段
本文件主要起草单位接到上级部门下达的制定《环保型含氟气体全氟异丁腈》团体标
准的计划后,成立了标准编制小组,查阅国内外标准及有关技术资料,并与生产及应用相关
单位联系,广泛征求对制定标准工作的意见。
2)标准工作方案会阶段
2021年7月16日在北京以线上会议的形式召开了标准初稿讨论会,参会的生产企业和
应用单位代表就标准项目的设置、具体的技术指标及标准涉及的内容进行了深入的讨论,拟
定了工作内容、实验方案以及进度安排。标准编制小组协商确定了标准要求和相应试验方法。
会后由各家生产企业及实验室分别进行相关试验工作。在完成预定试验工作的基础上,由化
学与精细化工广东省实验室编制标准征求意见稿及编制说明。
3)标准上网征求意见阶段
2021年12月由化学与精细化工广东省实验室负责将标准征求意见稿(草案)、编制说
明(草案)发送给中国石油和化学工业联合会和生产厂家征求意见,并在石化联合会网站上
公示。
4)标准预审会阶段
无。
5)标准审查会阶段
无。
二、制标目的意义
全氟异丁腈是一种应用前景广阔的环保型含氟气体,在电力绝缘、导热流体、半导体制
造领域均有广泛的应用。
以七氟异丁酰胺为主要原料,采用脱水工艺合成全氟异丁腈是现阶段国内外主要的生产
方法。以美国3M公司和昊华气体有限公司为代表的生产商,采用电解氟化工艺合成七氟异
丁酸酯类中间体,然后再与氨气或其它胺类物质反应得到七氟异丁酰胺,最后脱水得到全氟
异丁腈;北京宇极科技发展有限公司采用碳酰氟和六氟丙烯为原料,利用连续气相催化合成
技术得到七氟异丁酰胺,再对其进行脱水得到全氟异丁腈。上述几种生产技术均已实现工业
化生产,但由于各生产商的合成工艺差异,造成全氟异丁腈产品中的杂质种类及含量不一。
目前全氟异丁腈产品在国内外尚无标准可以参考,制约了相关行业的发展及应用推广,产品
缺乏必要的技术支持,不利于产需对接,亟需制定相关标准来规范国内市场,为其大范围推
广提供基础技术保障。
三、产品概况
1.产品名称:全氟异丁腈
2.性质:全氟异丁腈,又称七氟异丁腈,分子式:C4F7N,具有较低的毒性和优异的
化学稳定性,其全球变暖潜值(GWP)为2400,仅为六氟化硫的1/10左右,臭氧
消耗潜值(ODP)为0,大气寿命约为22a。
3.用途:全氟异丁腈具有优良的绝缘灭弧能力,可作为六氟化硫的替代物用于电力绝
缘领域。国内外对此已开展了大量的应用研究,部分国家或地区已实现了全氟异丁
腈在电气绝缘设备中的应用。此外,全氟异丁腈还可以作为传热介质、制冷剂组元
及半导体刻蚀气体应用于制冷剂、导热流体及半导体制造领域。
4.生产方法:以七氟异丁酰胺作为主要原料,采用脱水法生产全氟异丁腈是现阶段国
内外工业生产的主要方法。
四、制标原则
1.有利于促进技术进步,提高产品质量的原则;
2.有利于合理利用资源,提高经济效益的原则;
3.符合用户的需要,保护消费者利益、促进对外贸易的原则;
4.遵循科学性、先进性、统一性的原则。
五、国内外标准资料
目前未查阅到国际标准和国内相关的标准。
六、国内外产品概况
国外主要为美国3M公司,该公司长期致力于六氟化硫替代气体的研究,综合考虑气体
毒性、温室效应和绝缘性能等,经过大量测试研发了全氟异丁腈,并率先开发了全氟异丁腈
的工业化生产技术。国内主要生产商为北京宇极科技发展有限公司、昊华气体有限公司,均
已实现了全氟异丁腈的工业化生产。
七、制标依据
1.用户的要求
2.相关企业标准
3.国内生产厂质检报告
4.标准编制过程中的试验数据
八、标准内容的确定
1.范围
本文件规定了全氟异丁腈的技术指标、试验方法、检验规则、标志、标签、随行文件、
包装、运输、贮存。
本文件适用于以七氟异丁酰胺为原料,采用脱水法制备的全氟异丁腈。
2.指标要求的确定
目前国内外的全氟异丁腈生产商根据各自的企业标准设定的技术指标要求不尽相同,本
次标准的制定将根据目前国内生产实际情况和用户的要求制定统一的指标要求。本文件根据
调研情况,设定了如下技术指标要求:外观、纯度、水分、酸度、蒸发残留物,共五项指标
要求。
3.指标参数的确定
根据生产商的实际情况及用户的要求将外观确定为常温常压下(20℃,0.1MPa)呈气
态,液化后为无色透明液体,无可见固体颗粒;全氟异丁腈纯度规定为合格品不低于99.5%,
优级品不低于99.9%,特级品不低于99.99%;全氟异丁腈酸度不高于1ppm;全氟异丁腈水
分合格品不高于20ppm,优级品和特级品不高于10ppm;蒸发残留物不高于0.005%。
4.分析方法的确定
1)外观
常温常压下(20℃,0.1MPa)呈气态,液化后为无色透明液体,无可见固体颗粒。
图1液化全氟异丁腈外观
2)纯度
全氟异丁腈的纯度测定采用氦离子化气相色谱仪进行测定。其原理为用外标法计算全氟
异丁腈中氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯和其他氟碳类化合物的含
量。根据纯度计算公式求得全氟异丁腈的纯度。
图2氦离子化气相色谱仪
图3全氟异丁腈典型气相色谱图
表1不同批次的全氟异丁腈产品纯度分析数据
生产批号
项目
LF2021030101LF2021032604LF2021032605LF2021032606LF2021032602
O2/ppm8.18.815.116.116.217.751.553.523.424.7
N2/ppm190.5194.8183.8198.7136.8146.5199.4237.4297.9316.0
CO/ppmNDNDNDNDNDNDNDNDNDND
CO2/ppmNDNDNDNDNDNDNDNDNDND
C3F6/ppm6.05.03.84.44.73.93.24.1NDND
C3F7H/ppm120.7110.3129.8134.087.579.3123.6113.963.373.3
其它氟碳化
2.42.90.70.85.26.111.19.6NDND
合物/ppm
RSD(O2)5.9%4.5%6.3%2.7%3.8%
RSD(N2)1.6%5.5%4.8%12.3%4.2%
RSD(CO)-----
RSD(CO2)-----
RSD(C3F6)12.9%10.3%13.2%17.4%
RSD(C3F7H)6.4%2.3%7.0%5.8%10.4%
RSD(其它氟
13.3%9.4%11.3%10.2%-
碳化合物)
从表1数据可以看出,按照本文件制定的纯度分析测试方法,全氟异丁腈产品中各项技
术指标的相对标准偏差(RSD)均小于20%,结果重现性良好,说明本文件中的纯度分析方
法适合全氟异丁腈产品的检测。
3)水分
水分的测定采用电解法进行测量,该方法为国家标准,本次制定标准采用该方法。
表2不同批次的全氟异丁腈产品水分分析数据
生产批号
项目
LF2021030101LF2021032604LF2021032605LF2021032606LF2021032602
H2O/ppm8.89.89.59.99.19.59.69.89.29.4
平行结果的
0.0001%0.00004%0.00004%0.00002%0.00002%
绝对差值
从表2数据可以看出,按照本文件制定的水分分析测试方法,全氟异丁腈产品中水分含
量的平行测定结果的绝
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