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食品分析样品前处理技术研究目录TOC\o"1-2"\h\u26067食品分析样品前处理技术研究 129962关键词:食品分析;前处理技术;检测方法 1128331.传统样品前处理技术 235451.1液液萃取技术(LLE) 220852.2固相萃取技术(SPE) 2239602.新型前处理技术 226032.1固相微萃取技术(SPME) 2204382.2液相微萃取技术(LPME) 4261392.3磁性固相萃取技术(MSPE) 7207812.4QuEChERS法(分散固相萃取技术) 969803.展望 107236参考文献 11摘要:由于食品种类丰富、基质复杂,因而对食品分析过程来说,样品前处理是至关重要的部分。为提升分析结果的速率及精确度,发展出多种样品前处理技术。本篇文章介绍了传统、新型的样品前处理技术,综述其原理,操作过程、优缺点以及在食品分析中的应用状况,并以此展望食品分析样品前处理技术的发展方向。关键词:食品分析;前处理技术;检测方法随着社会的不断发展进步,现今食品安全愈发重要。同时,科技的发展也引发了无数的食品安全案件,民众日益重视食品安全问题。目前,常用分析技术的结果会受到检测时间、灵敏度、基质的干扰和样品前处理技术等因素制约。这些因素中,样品前处理技术因为影响分析结果的准确性、灵敏性而影响最大。该过程是指样品的制备及对目标组分的提取、除杂和浓缩[1],使其更易于被检测。关键是通过选择恰当前处理技术,减少样品的前处理时间。但据以往检测数据结果显示:样品的前处理时间最长,同时给实验造成的的误差占比60%以上。使用相适合的样品前处理方法不仅有利于降低基体的干扰,还有利于提升检测过程的灵敏度和准确性。发展到目前为止,研究中需要更高准确度的实验结果,传统的样品前处理技术开始出现诸多问题,例如:液液萃取中会造成有机试剂大量损失,固相萃取虽有了大量改进,但操作时间过长,另外固相微萃取技术萃取的容量太小。基于此,不断发展出更多的新型样品前处理技术,它们具有更加高效、简洁、快捷[2]的优点,受到了更多的关注,并应用于分析化学领域。本文从样品前处理技术的目的出发,介绍多种传统及新型的样品前处理技术,包括其应用前景和研究进展,为样品前处理技术的推广应用提供参考。1.传统样品前处理技术1.1液液萃取技术(LLE)液液萃取法广泛应用于化学实验分析中。其具有简单,易操作等特点,使用的仪器实验室通常情况下齐全。该方法依据的原理[3]是:对于不同的溶剂,化合物处于其中的溶解度各异。因而这种差异性可应用于对目标化合物的提取。为降低基质在萃取中的干扰,需要选用适宜的有机溶剂。但根据以往多次试验结果显示,此种样品前处理技术存在较大缺陷。主要体现在:首先,一旦准备采取此种实验方式则需多次进行试验,需要消耗大量样品和溶剂,造成浪费及污染;其次在实验进行中,由于周围环境的复杂性,会有较大的污染产生;同时,多次的实验操作中,也会使实验操作人员的身体受到不同程度的危害[4]。因而发展到现在,该种方式被采用次数很少,而逐渐被其他方法所取代。2.2固相萃取技术(SPE)固体萃取法操作主要依据固体吸附剂对样品中的待测物进行吸附作用,从而对干扰物质进行有效分离,再利用有机溶剂洗去杂质,洗脱液进行洗脱[5]。该技术具体的操作流程[1]为:活化、加样、洗涤、洗脱、浓缩。固相微萃取技术是依据液液萃取法而开发利用的,但其具有很大优势,主要体现在:一是该方法操作时损耗的溶剂量较少,二是该方法实验时需要消耗的时长较短[6]。但传统的固相因萃取技术前处理中花费时间长、操作复杂、回收个别极性物质效果不佳及装置单一等问题而在食品分析中的使用范围受到限制[1]。2.新型前处理技术2.1固相微萃取技术(SPME)随着固相萃取的深入开发利用,研究人员由此建立了固相微萃取技术(SPME)。该技术萃取过程中所需样品和溶剂量少,可完成采样、萃取、浓缩、进样等过程,具有操作快速、简便、绿色、可自动化[7]优势。该技术起初主要应用于环境化学分析,技术的完善和进步使其在食品、天然产物、化学等领域发挥作用。该技术主要依据相似相溶性基理进行萃取。富集到萃取头上的待测物[8]将被直接转移进气相、液相色谱分析仪器中,该过程需使用热解吸或溶剂解吸[9]来完成其分离解析。2.1.1萃取固相微萃取技术流程概括为萃取阶段、解吸阶段。萃取阶段的操作原理是先给萃取纤维附着上吸附涂层,再将其完全放置于待测样品中从而达到萃取目标物的目的;解吸阶段操作最重要的步骤是将萃取纤维与高温载气充分接触,这样有利于萃取物连续不断被解吸出。固相微萃取的萃取模式为以下几类[10],直接萃取法操作指直接将附着萃取固定相的石英纤维放置于待测样品基质中,可使目标分析物顺利从样品基质转移进萃取固定相中,直接萃取广泛应用于[11]食品分析检测过程中;顶空萃取的提取过程是先将待测组分从液相扩散进入气相,之后目标分析物再由气相转移进萃取固定相中,在此萃取过程中减少了样品基质中其它污染固定相的干扰;膜保护萃取在对难挥发物质组分的萃取富集领域具有很大发展前景,研究证实,膜保护萃取可有效地保护萃取固定相,主要体现在分析样品为较脏物质时。保护膜可由各种材料制成,这使得膜保护萃取技术不断发展,其应用具有更多选择性。

2.1.2特点首先,该技术能完成取样、萃取、浓缩、解吸和分析等操作,检测方便,测量快速高效。其次,该技术处理过程中避免有机溶剂的使用,除固相外无需其他相的加入,从而有效地减缓了对环境产生的二次污染。另外,该技术分析过程中所需的仪器简单,不需要其他设备辅助,可有效应用在现场分析中,同时操作容易。最后,该技术可应用于超痕量分析,多次结果显示其具有极高灵敏度,反应迅速,纳克每克级别的检测也能得到良好的数据结果[12]。2.1.3影响因素萃取头的种类:固相微萃取技术检测结果的准确度主要依靠于其使用的涂层,但目前开发应用的SPME萃取头,种类少,同时存在着价格昂贵,但寿命较短的问题,另外这其中的某些萃取头因其选择吸附能力差,从而应用效果很差,不能对个别目标物进行富集,不利于样品分析的研究和实验[12]。萃取温度:温度的升高造成的影响有利有弊,待测分子其扩散速率提升,因而达到平衡时间减短[13];但同时,升温使平衡分配系数K减小,使涂层减少对待测物吸附,吸附量的降低进一步会使灵敏度降低。萃取时间:萃取头的种类,待测物扩散速率等都会对其有影响。因而在分析萃取的过程中,研究人员都需要选择相同的萃取时间来保障最终实验结果的准确性。搅拌效率影响:搅拌通过提升基质的传递速率达到收缩萃取时间的目的。实验结果证明,高分子量或者高扩散系数组分受到的影响最大。应用时,搅拌应达到均匀,多次结果显示,不均匀的搅拌造成的误差更大。解吸温度:温度一定时,解吸的充分程度与其所需解吸时间呈正相关。解吸不充分的结果会造成下一次萃取被污染。时间一定时,高温有利于解吸,但同时萃取纤维的寿命会受到损害。实验过程中要选择合适的解吸温度,通常为萃取头开始老化时的温度。2.1.4应用固相微萃取技术在食品分析领域的作用主要体现于对农药残留检测、食品风味分析及食品防腐剂的分析检测。农药残留检测[14]是针对饮用水、蔬果、草药中的杀虫剂、除草剂及杀菌剂进行分析实验。食品风味分析主要是指对于蔬菜水果、酒类及肉类所含有的挥发物组分进行测定。Lina等[15]通过采用顶空SPME法测定新鲜石榴样品,主要是测定其中含有的芳香性挥发物,再结合GC-MS法,最终结果显示出目标分析物中包含的23种化学成分。贾丽等[14]建立SPME和GC-MS联用技术,针对分析样品明胶,主要测定分析其中的目标组分-对羟基苯甲酸乙酯。结果显示,其线性范围是0.05~5μg/mL,检出限:0.03μg/mL,该方法测定准确,可有效应用于该研究领域中。黄天娇等[16]利用SPME结合GC-MS法对青海食醋中化学成分进行萃取,可准确鉴定出每种样品中40多种化学成分。2.2液相微萃取技术(LPME)液相微萃取技术(LPME)[17]开始出现于20世纪90年代,基于液液萃取(LLE)技术的广泛利用而发展。LPME较之液液萃取技术,其在保持灵敏度的同时,也有着优异的富集效果。具有消耗有机溶剂(仅需要μL)及样品量少、操作容易、萃取效率更高、结果的重现性好、易于待测物的分析及适用范围更广等优点[18]。LPME可进行采样、萃取和浓缩操作,逐渐发展为一种绿色、应用前景广阔的样品前处理技术。如今,该技术在复杂食品、环境及药品的分析前处理领域表现出巨大的应用前景。2.2.1萃取模式单滴微萃取(SDME)操作过程为:在GC微量注射头尖端滴上萃取溶剂,量不需太多,大概为一滴,再放入样品溶液中或顶部,目标分析物可由水、气相进入萃取溶剂中,一段时间后,用注射器抽回有机微滴开始检测分析。其工作流程可分为静态和动态[19]。中空纤维液相微萃取(HF-LPME)[20]使得液相微萃取技术的前处理过程发展完善。操作过程中以多孔中空纤维膜为载体,该纤维膜上附着的有机溶剂,可在目标物通过薄膜时对它进行提取分析,过程中未与样品直接接触,不会产生悬浮液,之后进入中空纤维腔中放置的受体溶液内[21]。该技术发展到现今为止,其所利用有机溶剂载体通常情况下为多孔聚丙烯中空纤维[22]。分散液液微萃取(DLLME)能与气、液相色谱仪等多种仪器进行联用从而进行分析测定[17]。操作时先将数10μL萃取剂和一定分散剂加入样品溶液中,轻微摇晃后会形成乳浊液体系,等待离心分层后,再提取溶剂进一步进行注射分析[21]。DLLME避免了SDME中悬挂液滴不稳定、难达到萃取平衡且耗费有机溶剂和HF-LPME技术萃取慢,效率低等缺点。绿色、萃取时间短、富集效率高、快速达到萃取平衡等优势使其具有广阔的应用前景。图1液相微萃取分类[18]2.2.2特点首先,液相微萃取技术(LPME)分析中减少有机溶剂的使用,通常情况下只需几至十几微升(μL)的用量,因而所造成的污染少。其次,LPME在分析过程中可做到集分析物的萃取、提纯、浓缩于一体,操作过程简捷。第三,整个液相微萃取过程无需特殊设备,成本低。另外,该技术的操作过程中能做到选择性萃取,主要依据于调控所用溶剂的极性或酸碱性来实现。最后,研究分析表明LPME技术中基质所造成的干扰大大减少。2.2.3影响因素萃取溶剂:有机溶剂可提升液相微萃取效率,其选择应依据“相似相溶”原理。因而,有机溶剂应具有合适的溶解性和选择性,这样才能使目标物既被样品溶液所萃取,且接收相又能进行反萃取;需难溶于样品溶液且挥发性低;选用的有机溶剂可稳定于多孔孔隙中;选择绿色、污染小、毒性小[23]的有机溶剂。萃取时间:萃取时间越长,萃取率越高;但同时会损失掉中空纤维壁孔中的有机相使萃取效率降低。实际操作中,为了获得更好的萃取效率,得到分析结果的重现性。一般选择接近平衡的时间为适合的萃取时间[13]。萃取温度:目标物在高温作用下向有机相的扩散速率会提升,增加了对流过程,使平衡时间缩短;但相关实验结果显示,分析物分配系数在升温的同时会受到影响从而降低,同时,有机溶剂在高温条件下易挥发。因而,具体的实验操作中需综合考虑,选择合适萃取温度。盐效应:实验中,常在水相中加入适量的盐(如NaCl)达到减小萃取溶剂的水溶性,提升萃取率的目的。被测物进入液滴的扩散速度受到盐浓度增加的影响会减小[24]。PH影响:对于两相液相微萃取技术来说,分配系数的大小会影响回收率。调控溶液的pH值使酸、碱性分析物以非离子化状态存在,由此提升分配系数进而提升回收率[17]。2.2.4应用液相微萃取技术近年来的不断发展与完善,使更多领域开始应用液相微萃取技术。分散液液微萃取技术与中空纤维液相微萃取技术与的开发和利用,更加丰富其应用范围。现今LPME技术已开始在环境、生物、食品、药物等分析领域取得广泛地应用。但近年来食品安全事故频发,进行食品分析尤为重要。分析测定时由于食品基质复杂,样品中分析物的含量很低,因而食品分析最关键的是从复杂食品样品中对目标物进行分离与富集。LPME是一种检测速率准确快速、灵敏度高且费用低的样品预处理技术,操作中与气相色谱、高效液相色谱等分析仪器联用。在处理复杂基质时,也能得到很好的富集倍数和净化效果。Abreu等[25]于2019年为测定出鱼片中含有的麻醉剂残留量,主要是通过顶空单液滴微萃取法测定分析2-苯氧基乙醇,在多次不断地优化试验后,结果呈现出较高准确度。Goh等[26]在2018年为分析水中所含的全氟化合物,依靠自动束中空纤维阵列液相微萃取和超高效液相色谱串联质谱结合的方法来进行,得到较为满意的结果。2019年,韩艺烨等[27]通过使用酸辅助分散液液微萃取与HPLC-MS-MS相结合的方法,测定分析果汁中所含有的8种真菌毒素,结果证明该方法具有极高的灵敏度,广泛的应用价值。Wu等[28]人在2019年通过分散液液微萃取法与HPLC-UV相联用的技术,对醋中的川芎嗪进行分析测定,实验结果证明该方法具有分析迅速、价格低廉等优势。2.3磁性固相萃取技术(MSPE)磁性固相微萃取(M-SPE)技术,同时也被叫做磁纳米微萃取技术,主要依据磁相互作用[29]。MSPE技术发展至今,在生物、环境、食品等诸多领域中都展示其广阔的发展前景。现今,MSPE技术已发展为具有易操作、吸附效率高、绿色、分析快速等优势的食品样品前处理技术。磁性吸附剂在其中发挥着巨大作用,通常以纳米的Fe3O4作为磁性内核,虽Fe3O4磁性纳米粒子易氧化、易凝聚、吸附选择性差,但可通过对磁性纳米粒子表面进行修饰或将其掺杂进其他纳米材料中解决[30]。与常规固相萃取(SPE)填料比较,该技术的萃取效率高。2.3.1萃取流程图2磁性固相萃取技术流程图[2]2.3.2技术特点磁性固相萃取技术(MSPE)操作过程较少使用有机溶剂、绿色、操作成本低、简化样品洗脱步骤、可实现自动化检测,同时可应用于样品中所含痕量化合物的高倍富集,主要用于食品复杂基质的分离与净化[30]。同时,研发人员可以依据磁性吸附剂所具有的的离散性质,减少萃取时间提升速率。同时磁性吸附剂从样品溶液中分离过程,可使用外磁场来完成,从而使操作简单快捷[29]。2.3.3与常规固相萃取(SPE)技术的区别表1MSPE与SPE萃取效果差异性具体方面M-SPE传统SPE萃取效率快慢有机溶剂用量极少少萃取状态固相分散萃取填柱式萃取洗脱溶剂体积可控,不浓缩体积不可控,浓缩萃取低浓度目标物能力强弱样品保留有无抗杂质干扰能力好一般2.3.4应用磁性固相萃取技术(MSPE)具有萃取快速、有机溶剂用量少和操作简便等优点,因此开始被不断应用于食品样品的分析测定中。目前主要应用于食品或中药材中包含的添加剂、农药残留、重金属及有毒有害等物质的检测。食物中农药残留因危害食品安全及人类健康受到关注,何晓明等[31]人发现了β-环糊精磁性石墨烯纳米材料的应用,并利用该材料建立了磁固相萃取-高效液相色谱-串联质谱技术,多次结果证实可应用于瓜果中存在的九种植物生长调节剂的测定,该方法重现性好、操作便捷并能广泛用于对日常生活中瓜果蔬菜等存在的植物生长调节剂及其残留量进行检测。ShujunX等[32]人将合成的锌-铁-ZIF衍生磁性多孔铁酸锌/碳作为一种新型的磁辅助分散微型固相萃取吸附剂,应用于检测新鲜辣椒中有机氯农药,实验记录其检测限显示为0.005~0.3ng/g,回收率保持在86.1~109.4%。胡争艳等[33]为测定婴幼儿奶粉中,包含的14种性激素残留量,创建了磁性多壁碳纳米管固相萃取与超高效液相色谱串联质谱联用的检测方法,最终实验数据中,LOD显示:0.02~0.05μg/kg,RSD显示:3.5%~7.2%。2.4QuEChERS法(分散固相萃取技术)美国Anastassiades教授于2003年首次提出了QuEChERS法。该方法由基质固相分散萃取(MSPD)发展而来,现今广泛应用于检测蔬菜中农药残留量。QuEChERS实际上是以下单词的组合:Quick代表快速,Easy代表简单,Cheap表示廉价,Effective代表有效,Rugged表示稳定,Safe代表安全。因应用于蔬果等农产品分析检测的前处理技术大多检测速率低,此技术逐渐被开发和利用[34]。QuEChERS法的基本原理,是通过将吸附物质与试样中的杂质相互作用,来进行除杂、净化。具体而言是均质(微粒化、均匀化)后的样品,通过乙腈提取,再利用萃取盐进一步盐析分层。再根据基质分散萃取的机理,基质含有的干扰物可与吸附剂进行结合,利用离心作用去除达到净化。2.4.1技术特点QuEChERS法凭借其简单、快速、廉价的优势在实验室中具有很高的价值亦是目前最常使用的样品前处理方法。较基质固相分散(MSPD)技术相比,其取得显著进展。此技术适用范围更广,操作简单,省时快捷;操作过程中很大程度减少溶剂损耗,降低污染;回收率更好[35]。2.4.2应用参考其他文献,近年来QuEChERS法被越来越多的研究人员开发和利用,目前该方法实际应用于动植物食品中所含农药残留量的检测中。彭星星等[36]利用QuEChERS与GC-MS/MS联用的方法,快速测定出小麦含有的20种农药残留量,过程操做中实现无水MgSO4、C18用量的节约,结果显示,20种农药在GC-MS/MS上的检测值与其质量浓度线性关系良好,结果显示检出限于0.01~0.16μg/kg之间,相关系数在0.99以上。穆应花等[37]建立了QuEChERS-气相色谱-质谱测定鱼肉样品中19种CPs含量的方法,该方法通过优化前处理条件,结果显示在0.4~10μg/L内的线性关系良好,线性相关系数达0.998以上。官金艳等[38]建立了QuEChERS法,结合气相色谱法快速测定出桃胶中16种有机磷农药残留量,结果显示16种有机磷农药于0.02~1.0μg/mL范围内检测效果好,具有分析快速,绿色,操作简便等特点。张仙等[39]人利用QuEChERS与GC-MS联用的方法对植物油中含有的农药残留量进行测定,结果显示该方式可同时测定出15种农药残留,在一定范围内线性关系良好,且回收率高,绿色、污染小、操作过程简易等优势可使其应用于对农药残留的快速检测中。3.展望生活品质及科技水平的提升,食品安全问题愈来愈成为值得关注的社会问题。建立更加快速、简单准确、绿色安全的测定分析物目标成分的样品前处理方法是目前分析化学研究者的主要工作方向。虽然当前已于传统的样品前处理技术的基础上发展出越来越多的新型技术,在食品分析中应用广泛,但都有不同的优势和弊端。固相微萃取技术虽具有操作方便,耗费时间短,测量快速高效的优势,但其萃取头、涂层的种类较为单一制约其应用发展。近年来固相微萃取技术的发展研究方向主要集中于新型涂层、萃取头种类及吸附解析能力的利用开发,因而,固相微萃取技术的发展离不开新型涂层的开发。涂层会限制分析过程的准确度、选择性和萃取范围,主要体现在分析物的富集和测定过程中,易受到涂层厚度、耐溶剂性、萃取性能等影响。未来的的主要研究方向和课题应集中于开发合适的底材,易于涂层的键合;研究更新型的技术开发涂层材料;同时亦需研发制备更高效的萃取头应用于目标物的萃取。液相微萃取集萃取、浓缩于一体。虽较之传统的样品前处理技术减少了有机溶剂的使用,更加的绿色环保。但该技术也具有一定缺陷,在检测分析中它所提取的物质较少,只能应用于样品中一小类化合物的萃取分析,同时不能实现自动化。因而未来液相微萃取技术的主要研究方向应该使其可与其它前处理方法进行结合,从而达到提高萃取效率、扩大该技术应用范围,使该技术应用的领域更加丰富;研究与其他仪器联合作用的自动化装置,以此提升其在分析检测中的自动化程度,提升工作效率。磁性固相萃取技术近年来因灵敏、快速、准确等优势而在食品安全检测等领域都得到了广泛的运用。但由于其发展较晚,与其他技术相比较,磁性纳米复合材料的制备是十分困难和复杂的,同时萃取效果的重现性不够好,检测结果受到的影响较多。未来磁性固相萃取技术的发展方向一方面应集中于开发更高水平的自动化在线萃取技术,另一方面要继续研制出性质优良、选择性好的新型吸附剂使磁性固相萃取的应用更便捷。根据现今的发展趋势,未来食品分析样品的前处理技术发展的方向可能展现在以下方面:更简单高效的样品前处理技术;绿色、污染小的前处理技术;更加自动化的处理仪器及技术;有效缩短样品处理分析时间等。(指导老师:王征帆)参考文献[1]黄照荣,冯华业.固相萃取技术在食品分析中的应用[J].食品安全导刊,2021,(18):166+168.[2]潘胜东,叶美君,金米聪.磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展[J].理化检验(化学分册),2015,51(03):416-424.[3]KashyapSM.RecoveryofPCBsbyliquid-liquidextractionusingdifferentsolventsanditsidentificationbyGC-MS[J].Environment&Ecology,2009,27:869-871.[4]黄亚娟.食品安全分析中常用的样品前处理技术[J].轻工科技,2019,35(08):31-33.[5]熊琳,杨博辉,牛春娥,等.食品中农药残留检测前处理技术进展[J].江西农业大学学报,2012,34(05):940-947.[6]柴光盛,钱姗,范春楠,等.食品安全分析样品前处理技术研究[J].大科技,2019(35):272-273[7]王凤丽,胡奇杰,王东旭,等.新型固相微萃取技术在食品安全检测中的应用进展[J].食品研究与开发,2018,39(23):214-218.[8]王青,黄铮.食品中拟除虫菊酯类农药残留检测前处理技术研究进展[J].食品研究与开发,2018,39(11):186-191.[9]吴云朝,庞榕,张珍,等.固相微萃取技术在苯系物测定中的应用与展望[J].山东化工,2018,47(22):57-58+64.[10]邢跃雯.固相微萃取技术在环境检测中的应用趋势[J].山东化工,2021,50(14):96-97.[11]林杰.食品分析样品前处理方法研究[J].食品安全导刊,2020,(30):139.[12]唐超,刘振平,肖琦,等.固相微萃取技术在农药残留检测中的应用进展[J].化工管理,2020,(35):21-22.[13]张长流.固相微萃取技术在环境监测分析中的应用[J].资源节约与环保,2021,(02):46-47.[14]王克员,曹国平,贺江峰.固相微萃取技术在食品分析中的应用[J].化工管理,2014,(06):113.[15]Mayuoni-KirshinbaumL,TietelZ,PoratR,etal.Identificationofaroma-activecompoundsin'wonderful'pomegranatefruitusingsolvent-assistedflavourevaporationandheadspacesolid-phasemicro-extractionmethods[J].EuropeanFoodResearchandTechnology,2012,235(2):p.277-283.[16]黄天娇,吉生军.固相微萃取结合GC-MS法对青海地产食醋中挥发性成分分析[J].现代食品,2022,28(06):162-165.[17]李静,王柯,刘畅.液相微萃取技术及其在食品分析中应用现状[J].食品安全质量检测学报,2016,7(07):2592-2603.[18]李贺贺,何菲,段佳文,等.液相微萃取技术在食品分析中的应用[J].中国食品学报,2021,21(08):400-408.[19]马希斌,梁桐.液相微萃取技术的研究进展[J].煤炭与化工,2018,41(08):136-137+143.[20]滕晨希.液相微萃取综述[J].云南化工,2017,44(08):4-7.[21]王艺霞,刘畅,杨琳燕,等.基于新型萃取溶剂的液相微萃取技术及其在兽药残留检测中的应用[J].动物医学进展,2021,42(07):115-119.[22]苗佩佩.液相微萃取技术的发展与应用[J].广东化工,2019,46(07):157-158.[23]臧晓欢,吴秋华,张美月,等.分散液相微萃取技术研究进展[J].分析化学,2009,37(02):161-168.[24]刘浩,李杨,孙雅君,等.分散液相微萃取技术的研究进展[J].福建农业,2015(06):109-110.[25]PereiraA,CoelhoB,FerreiraB,etal.Developmentandcomparativeanalysisofsingle-dropandsolid-phasemicroextractiontechniquesintheresidualdeterminationof2-phenoxyethanolinfish[J].FoodChemistry,2019,270(JAN.1):487-493.[26]BSXLGA,CHKLAB.Automatedbundledhollowfiberarray-liquid-phasemicroextractionwithliquidchromatographytandemmassspectrometricanalysisofperfluorinatedcompoundsinaqueousmedia[J].AnalyticaChimicaActa,2018,1019:74-83.[27]韩艺烨,邓年,谢建军,等.酸辅助分散液液微萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定果汁中多种真菌毒素[J].

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