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预测卷0626.请回答下列问题:(1)工业冶炼镁时采用电解冶炼氯化镁而不是氧化镁的主要原因是___________。(2)已知:①具有相同核外电子数和原子核数的微粒结构相似;②HN3是一元弱酸,HN3H++N3-;试写出HN3的可能结构式:___________。【答案】(1)因为两者都是离子晶体,氯化镁核间距(或半径)大,阴离子电荷数少,离子键弱(或晶格能小);熔点低(2)H-N=N=N【解析】(1)氯化镁、氧化镁都是离子晶体,氯化镁核间距(或半径)大,阴离子电荷数少,离子键弱(或晶格能小),熔点低,所以工业冶炼镁时采用电解氯化镁而不是电解氧化镁;(2)①N3-、CO2具有相同核外电子数和原子核数,N3-和CO2的结构相似;②HN3是一元弱酸,HN3H++N3-;HN3的可能结构式是H-N=N=N。27.取30.8g甲酸铜[(HCOO)2Cu]在隔绝空气的条件下加热分解,会生成含两种红色固体的混合物A和混合气体B;若相同质量的甲酸铜在空气中充分加热,则生成黑色固体D和CO2、H2O。固体A和D质量相差2.4g。则:(1)红色固体A中Cu单质的物质的量为________mol。(2)将混合气体B置于O2中充分燃烧,消耗O2的体积是________L(换算为标准状况)。【答案】(1)0.1(2)2.8【解析】(1)n[(HCOO)2Cu]=eq\f(30.8g,154g·mol-1)=0.2mol,在隔绝空气的条件下加热分解,会生成含两种红色固体的混合物A,设Cu的物质的量为x,Cu2O的物质的量为y,x+2y=0.2mol,在空气中加热生成CuO,增加2.4g,x+y=eq\f(2.4g,16g·mol-1)=0.15mol,解得x=0.1mol,y=0.05mol。(2)由(1)可知甲酸铜[(HCOO)2Cu]在隔绝空气的条件下加热分解,会生成含两种红色固体的混合物A,A中Cu的物质的量∶Cu2O的物质的量=0.1mol∶0.05mol=2∶1,则(HCOO)2Cu分解的方程式为:4(HCOO)2Cueq\o(=,\s\up7(△))2Cu+Cu2O+4H2O+5CO↑+3CO2↑,0.2mol(HCOO)2Cu分解生成n(CO)=eq\f(5,4)×0.2mol=0.25mol,置于O2中充分燃烧,消耗O2的体积是0.25mol×eq\f(1,2)×22.4L·mol-1=2.8L。28.为了探究某盐X(仅含三种短周期元素,摩尔质量介于100~200g·molˉ1)的组成和性质,设计并完成了如下实验。已知:A、B、C均为纯净物,B、C组成元素相同。请回答:(1)组成X的3种元素是___________(填元素符号),X的化学式是___________。(2)写出固体C与BaCl2/H2O2反应的离子方程式___________。(3)X溶液在空气中易被氧化。某课题小组测得0.05mol·L-1X溶液在空气中pH变化,如图所示:

写出0~t1段发生反应的化学方程式_______________________________。②设计实验检验t3时刻后溶液中的主要阴离子___________。(4)有同学预测X也能与稀硫酸反应,现象与固体B和稀硫酸反应相同。你是否支持他的观点并说明理由_______________________________。【答案】(1)Na、S、ONa2S2O4(2)SO32-+Ba2++H2O2=BaSO4↓+H2O(3)2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3取样,滴加足量盐酸,再加BaCl2溶液,产生白色沉淀说明有SO42-(4)X(Na2S2O4)中S为+3价,与B(Na2S2O3)中+2价S类似,处于中间价,在酸性条件下也能发生歧化反应生成S和SO2【解析】(1)气体A能使品红溶液褪色,则A为二氧化硫且物质的量为0.1mol,溶液D的焰色实验为黄色,说明含有钠元素,因此组成X的3种元素是Na、S、O,固体C在双氧水作用下与足量氯化钡反应,说明固体C为亚硫酸钠,且根据生成硫酸钡沉淀23.3g即物质的量为0.1mol,得到亚硫酸钠物质的量为n(Na2SO3)=0.1mol,固体B加稀硫酸反应生成二氧化硫、黄色沉淀S(物质的量为0.1mol)和溶液D(硫酸钠),则固体B为硫代硫酸钠,根据Na2S2O3~S,因此n(Na2S2O3)=0.1mol,即质量为15.8g,气体A(SO2)物质的量为0.1mol,根据元素守恒得到n(Na)=0.2mol+0.2mol=0.4mol,n(S)=0.1mol+0.2mol+0.1mol=0.4mol,n(O)=0.3mol+0.3mol+0.2mol=0.8mol,因此X的化学式是Na2S2O4;(2)根据前面得到固体C为亚硫酸钠,其与BaCl2/H2O2反应的离子方程式SO32-+Ba2++H2O2=BaSO4↓+H2O;(3)①X溶液在空气中易被氧化,在空气中酸性逐渐增强,因此0~t1段发生反应的化学方程式2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3;②在t3时刻溶液的pH=1,说明生成了二元强酸,因此溶液中的主要阴离子是硫酸根,一般检验方法是取样,滴加足量盐酸,再加BaCl2溶液,产生白色沉淀说明有SO42-;(4)X(Na2S2O4)中S为+3价,与B(Na2S2O3)中+2价S类似,处于中间价,在酸性条件下也能发生歧化反应生成S和SO2,因此X(Na2S2O4)也在酸性条件下发生歧化反应。29.环保是当今社会最重要的课题,故研究NOx等大气污染物的处理具有重要意义。(1)含氮化合物在生产、生命活动中有重要的作用。回答下列问题.已知.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)ΔH1=-akJ·mol−12NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH2=-bkJ·mol−14NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH3=-ckJ·mol−1H2O(1)=H2O(g)ΔH4=+dkJ·mol−1写出在298K时,NH3燃烧的热化学方程式_____。(2)已知2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步进行,其反应过程能量变化如图①2NO(g)N2O2(g)ν1正=k1正c2(NO),ν1逆=k1逆c(N2O2)②N2O2(g)+O2(g)2NO2ν2正=k2正c(N2O2)·c(O2),ν2逆=k2逆c2(NO2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反应的决速步骤是_____(填“①”或“②”),其判断理由是_____。(3)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K与上述相关反应的速率常数k1正、k1逆、k2正、k2逆都有关,则K=_____;已知反应速率常数k随温度升高而增大,若升高温度后k2正、k2逆分别增大m倍和n倍,则m_____n(填“>”、“<”或“=”);一定条件下,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达平衡后,升高到某温度,再达平衡后,ν2正较原平衡减小,根据上述速率方程分析,合理的解释是_________________。(4)在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O2气体,保持其它条件不变,请画出该容器中N2O2体积分数随时间t变化曲线_____。。【答案】(1)4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)ΔH=-(3a+2c+30d)/5kJ·mol-1(2)②活化能越大,单位时间内有效碰撞次数越少,反应速率越慢(3)k1正•k2正/(k1逆•k2逆)<温度升高,反应①、②的平衡均逆移;由于反应①的速率大,导致c(N2O2)减小且其程度大于k2正和c(O2)增大的程度,使三者的乘积即ν2正减小(4)【解析】(1)已知:①4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)ΔH1=-akJ·mol−1②4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH3=-ckJ·mol−1③H2O(1)=H2O(g)ΔH4=+dkJ·mol−1根据盖斯定律由①×+②×-③×6可得氨气燃烧生成氮气的热化学方程式为:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)ΔH=-(3a+2c+30d)/5kJ·mol-1;(2)活化能越低,反应速率越快,由图可知,Ea1<Ea2,活化能越大,单位时间内有效碰撞次数越少,反应速率越慢,所以第二步反应速率慢,是决速步骤;(3)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K=,反应达到化学平衡时,ν正=ν逆,所以k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),k2正c(N2O2)·c(O2)=k2逆c2(NO2),则有k1正·k2正/k1逆·k2逆=K,反应速率常数k随温度升高而增大,反应②为放热反应,温度升高不利于反应正向进行,则v正<v逆,所以若升高温度后k2正、k2逆分别增大m倍和n倍,则m<n,反应①为快反应,温度升高,两个反应均逆向移动,体系中c(N2O2)降低,影响ν2正,导致ν2正减小,可以解释为,温度升高,反应①、②的平衡均逆移,由于反应①的速率大,导致c(N2O2)减小且其程度大于k2正和c(O2)增大的程度,使三者的乘积即ν2正减小;(4)在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O2气体,反应分两步进行,N2O2的量是先增多后减少,而且第一步进行速率较快,所以保持其它条件不变,N2O2体积分数随时间t变化曲线为。30.固体双氧水(2Na2CO3•3H2O2)在纺织工业中有广泛应用,分解后产生氧气(活性氧)、水和碳酸钠,从而实现漂白、去污、杀菌、除异味等功能。某兴趣小组制备2Na2CO3•3H2O2流程如图:己知:①2Na2CO3

(aq)+3H2O2(aq)2Na2CO3•3H2O2

(s)△H<0②过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2):>50℃时分解(1)请用文字表述反应I的反应原理___________________________________;(2)查阅资料可知:反应III中(装置如图,夹持仪器略),反应条件对产品质量的影响:反应温度(A)>反应时间(B)>原料比(C=n(H2O2):n(Na2CO3))。为控制反应温度,实验中采取的措施有冷水浴、_____________________________________(请写出两点);(3)活性氧的测定:I.0.02mol/LKMnO4溶液的标定:准确称取一定量的Na2C2O4基准物,加水溶解,再加稀硫酸酸化,水浴加热至75~85℃,立即用KMnO4溶液滴定。(2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=K2SO4+5Na2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O)II.活性氧的测定:准确称取mg产品,加水溶解于锥形瓶中,再加稀硫酸酸化,用标定过的KMnO4标准溶液滴定至终点,记录所消耗KMnO4溶液的体积。标定KMnO4溶液时,一开始反应速率很慢,反应一旦发生后,反应会越来越快直到滴定结束,其原因可能是____________________________________________;②用标定过的KMnO4标准溶液测定活性氧时发生的化学方程式:_____③用标定过的KMnO4标准溶液滴定样品溶液前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列):检漏→蒸馏水洗涤→________→________→________→________→________→开始滴定A.用KMnO4标准溶液润洗2至3次B.记录起始读数C.调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D.排除气泡E.装入滴定液至碱式滴定管零刻度以上F.装入滴定液至酸式滴定管零刻度以上G.用产品溶液润洗2至3次④理论活性氧值为15.3%,本次实验测定值为12.3%,其原因可能是________。A.滴定产品溶液时,滴定前仰视读数,滴定后俯视读数B.用KMnO4溶液测定活性氧时,滴定前无气泡,滴定后滴定管尖嘴处有气泡C.标定KMnO4溶液时,锥形瓶未用待装液润洗【答案】(1)相同温度下,NaHCO3的溶解度较之NH4HCO3、NaCl、NH4Cl小(2)磁力搅拌;缓慢滴加H2O2溶液(3)①反应生成的Mn2+催化该反应②6KMnO4+5(2Na2CO3•3H2O2)+19H2SO4=3K2SO4+6MnSO4+10Na2SO4+10CO2↑+15O2↑+34H2O③AFDCB④AB【解析】(1)反应I利用NaHCO3的溶解度较小,NaCl与NH4HCO3反应生成NaHCO3沉淀,所以反应原理为:相同温度下,NaHCO3的溶解度较之NH4HCO3、NaCl、NH4Cl小;(2)控制反应放出的热量可以通过控制反应物的量,通过搅拌能使热量散失,所以为控制反应温度,实验中采取的措施有冷水浴、磁力搅拌、缓慢滴加H2O2溶液;(3)①标定KMnO4溶液时,发生反应后生成的Mn2+作为催化剂能加快反应速率,所以反应会越来越快的原因可能是:反应生成的Mn2+催化该反应;②KMnO4具有强氧化性,能将H2O2中-1价的氧原子氧化成0价,Na2CO3与硫酸反应生成二氧化碳气体,所以KMnO4标准溶液测定活性氧时发生的化学方程式:6KMnO4+5(2Na2CO3•3H2O2)+19H2SO4=3K2SO4+6MnSO4+10Na2SO4+10CO2↑+15O2↑+34H2O;③KMnO4具有强氧化性,对碱式滴定管的下端的胶管有腐蚀性,所以KMnO4标准溶液用酸式滴定管,滴定样品溶液前,滴定管操作顺序为:检漏→蒸馏水洗涤→用KMnO4标准溶液润洗2至3次装入滴定液至酸式滴定管零刻度以上→排除气泡→调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下→记录起始读数→开始滴定,故操作顺序为A→F→D→C→B;④A项,滴定产品溶液时,滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,导致KMnO4标准溶液体积偏小,则滴定结果偏小,A符合题意;B项,用KMnO4溶液测定活性氧时,滴定前无气泡,滴定后滴定管尖嘴处有气泡,导致KMnO4标准溶液滴定后读数偏小,KMnO4标准溶液体积偏小,则滴定结果偏小,B符合题意;C项,标定KMnO4溶液时,锥形瓶未用待装液润洗,导致KMnO4标准溶液浓度降低,所用KMnO4标准溶液体积偏大,则滴定结果偏大,C不符合题意;故选AB。31.某研究小组按下列路线合成镇痛药物芬太尼。已知:①R1CH=CH2+R2NH2R1CH2CH2NHR2②R1COOR2+R3CH2COOR4+R2OH③R1COOR2++R2OH④RClRCNRCH2NH2(1)下列说法正确的是___________。A.化合物A能与HCl反应B.化合物D能发生加成、还原、取代反应,不能发生氧化反应C.A→B,F→G反应类型相同D.芬太尼的分子式是C22H26N2O(2)写出化合物的结构简式X___________;F___________。(3)写出BC的化学方程式___________。(4)以甲苯为原料合成A()(用流程图表示,无机试剂任选)___________。(5)写出化合物E(C13H17NO)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式___________。1H-NMR谱和IR谱检测表明:①分子中除苯环外,还有一个含N不含O原子的六元环;②分子中共有6种氢原子,其中苯环上

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