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文档简介
第31讲难溶电解质的溶解平衡与应用目录考情分析网络构建考点一沉淀溶解平衡及影响因素【夯基·必备基础知识梳理】知识点1沉淀溶解平衡知识点2影响沉淀溶解平衡的因素【提升·必考题型归纳】考向1考查沉淀溶解平衡的特点考向2考查沉淀溶解平衡的影响因素考点二沉淀溶解平衡的应用【夯基·必备基础知识梳理】知识点1沉淀的生成知识点2沉淀的溶解知识点3沉淀的转化【提升·必考题型归纳】考向1考查沉淀的生成与溶解考向2考查沉淀的转化考点三溶度积常数及应用【夯基·必备基础知识梳理】知识点1溶度积及其应用知识点2溶度积的影响因素【提升·必考题型归纳】考向1考查溶度积及其应用考向2考查溶度积的影响因素考点四沉淀溶解平衡图像分析【夯基·必备基础知识梳理】知识点1沉淀滴定曲线图像知识点2沉淀溶解平衡图像【提升·必考题型归纳】考向1滴定曲线图像考向2沉淀溶解平衡图像分析真题感悟考点要求考题统计考情分析沉淀溶解平衡及影响因素2023山东卷15题,4分2022山东卷14题,4分2021广东卷17题,4分分析近三年高考试题,高考命题在本讲有以下规律:1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要有以下四个方面:(1)以具体探究实验为依托,考查沉淀溶解平衡在外界因素影响下的移动;(2)以工艺流程形式考查沉淀溶解平衡的应用,包括沉淀的生成、溶解和转化;(3)以具体情境为背景,综合考查溶度积的计算和应用;(4)以溶解曲线和滴定曲线的形式考查沉淀溶解平衡。2.从命题思路上看,侧重以实际工艺生产为背景,考查溶度积的计算和沉淀溶解平衡图像。(1)选择题:常以溶解曲线和滴定曲线为依托,综合考查沉淀溶解平衡的影响因素、溶度积计算和溶解平衡的移动;(2)非选择题:与工艺流程相结合,考查沉淀的生成、溶解和转化等在工业生产中的应用。3.根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面:(1)沉淀溶解平衡在工业生产中的应用(2)溶度积的表达式和相关计算(3)溶解曲线和滴定曲线沉淀溶解平衡的应用2023新课标卷13题,6分2022**卷**题,**分2021**卷**题,**分溶度积常数及应用2023全国甲卷13题,6分2022海南卷14题,3分2021全国甲卷12题,6分沉淀溶解平衡图像分析2023全国乙卷卷13题,6分2022湖南卷10题,3分2021全国乙卷13题,6分考点一沉淀溶解平衡及影响因素知识点1沉淀溶解平衡1.从宏观角度理解溶解度(1)定义:在一定温度下,某固体物质在100g溶剂中形成饱和溶液时,溶解的溶质质量为该物质在该温度下的溶解度,用S表示。(2)溶解度与溶解性的关系——难溶、可溶、易溶界定:20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2.从微观角度理解沉淀溶解平衡(1)含义:在一定温度下的水溶液中,当难溶电解质沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了沉淀溶解平衡状态。(2)溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程:固体溶质溶液中的溶质eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(v溶解>v结晶固体溶解,v溶解=v结晶溶解平衡,v溶解<v结晶析出晶体))(3)表达式难溶电解质(s)溶质离子(aq)如AgCl的溶解平衡表达式为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)(4)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)知识点2影响沉淀溶解平衡的因素1.内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。①绝对不溶的电解质是没有的。②同是难溶电解质,溶解度差别也很大。③易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。2.外因①浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;②温度:绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动;③同离子效应:向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动;④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。3.实例:以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,填写外界条件对溶解平衡的影响。外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3(s)逆向增大减小不变通入HCl(g)逆向减小增大不变通入H2S(g)正向减小增大不变考向1考查沉淀溶解平衡的特点例1.(2023·河南郑州·郑州外国语学校校考模拟预测)湿法提银工艺中,浸出Ag+需加Cl-沉淀。25℃,平衡体系中含Ag微粒的分布系数δ随lgc(Cl-)的变化曲线如图所示。已知:lgKsp(AgCl)=-9.75,下列叙述正确的是
A.25℃时,AgCl的溶解度随c(Cl-)增大而减小B.沉淀最彻底时,溶液中c(Ag+)=10-7.21mol•L-1C.25℃时,AgCl+Cl-AgCl的平衡常数K=10-0.2D.当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时,溶液中c(Ag+)>c(Cl-)>c(AgCl)【变式训练】(2023·河南安阳·统考三模)一定温度下,AgCl及Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示,p(X)表示离子浓度的负对数,如p(Ag+)表示-lgc(Ag+)(已知当离子浓度≤1×10-5mol·L-1时认为该离子完全沉淀;lg2=0.3)。下列说法错误的是
A.处于M点的Ag2CrO4溶液会产生沉淀B.R点的溶液可能是AgCl固体溶于水形成的饱和溶液C.该温度下Ag2CrO4的Ksp=2×10-12D.用AgNO3标准溶液确定NaCl溶液中的c(Cl-),可以用Na2CrO4作指示剂,当Cl-完全沉淀时,c()=5×10-3mol·L-1考向2考查沉淀溶解平衡的影响因素例2.(2023·河北·校联考三模)某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验,操作流程如下。下列说法正确的是
已知:常温下,,,。A.悬浊液a中与悬浊液d中相等B.步骤③可以证明C.向悬浊液d中加入少量NaI溶液,沉淀颜色不变时,D.向悬浊液e中滴加几滴溶液,观察到黄色沉淀转化为白色沉淀【变式训练】(2023·海南海口·统考模拟预测)已知:向难溶电解质饱和溶液中加入与该电解质没有相同离子的强电解质时,使难溶物溶解度增大的效应称为盐效应。常温下,在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol下列物质(忽略体积变化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正确的是①BaSO4
②Na2SO4
③KNO3A.②①③ B.③②① C.③①② D.①③②考点二沉淀溶解平衡的应用知识点1沉淀的生成1.原理:当Qc>Ksp时,难溶电解质的溶解平衡向左移动,生成沉淀。
2.应用:可利用生成沉淀来达到除去溶液中杂质离子的目的。3.方法①调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。②沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+=CuS↓+2H+。知识点2沉淀的溶解1.原理:当沉淀溶解平衡体系中的离子发生反应时,其浓度会降低,沉淀溶解平衡就会向溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。2.方法①酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑。②盐溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3·H2O。③氧化还原溶解法:如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法:如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。知识点3沉淀的转化1.实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化,易溶的转化为难溶的)。如AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCl(白色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr(浅黄色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaI))AgI(黄色沉淀)eq\o(→,\s\up7(Na2S))Ag2S(黑色沉淀)。2.沉淀转化的规律1)难溶的物质转化为更难溶的物质较易实现。2)Ksp相差不大时,Ksp小的物质可以转化为Ksp大的物质。如Ksp(BaCO3)=5.1×10-9>Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,通过增大COeq\o\al(2-,3)的浓度,可以实现BaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)BaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)。3)Ksp相差很大时,Ksp小的物质不能转化为Ksp大的物质。3.应用a.锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)。b.矿物转化:CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2+(aq)。【易错提醒】(1)沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程,属于物理变化,但遵循勒夏特列原理。(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。(4)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物,不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小,需通过计算转化为溶解度。4.分步沉淀若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时,则可控制反应条件,使这些离子先后分别沉淀。(1)对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。如在Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大,逐滴加入Ag+可按I-、Br-、Cl-的顺序先后沉淀,即Ksp最小的首先沉淀出来。(2)对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要利用Ksp计算溶液中离子的浓度,根据离子浓度的大小来判断沉淀的先后顺序,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀,可通过控制Ag+浓度来完成。考向1考查沉淀的生成与溶解例1.(2023·湖南常德·常德市一中校考模拟预测)25℃时,难溶盐CaSO4、CaCO3、MnCO3溶液中阳离子浓度的负对数和阴离子浓度的负对数的关系如图所示。下列说法错误的是
A.25℃,B.向A点对应的溶液中加入固体CaCl2,可得到Y点对应的溶液C.25℃,三种物质的溶解度:MnCO3<CaCO3<CaSO4D.25℃,向100mLMnCO3饱和溶液中加入0.01molCaCl2(s),有CaCO3沉淀生成【变式训练】(2023·浙江·校联考三模)都是重要的化工原料,已知:难溶于冷水,易溶于热水,﹔,,20℃时,在不同浓度盐酸中的最大溶解量如图所示下列说法正确的是A.盐酸浓度越小,越小B.x、y两点对应的溶液中相等C.PbCl2和盐酸混合液中加入稀硫酸后得到,当时,为D.当盐酸浓度小于时,随着浓度的增大,溶解量减小是因为浓度增大使溶解平衡逆向移动考向2考查沉淀的转化例2.(2023·四川成都·成都七中校考模拟预测)下列说法正确的是A.自然界地表层原生铜的硫化物经一系列转化变成溶液,向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS),整个过程只涉及复分解反应B.用饱和溶液处理锅炉水垢中的的离子方程式:C.向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明(AgCl)<(AgI)D.分别用等体积的蒸馏水和0.001的稀硫酸洗涤硫酸钡沉淀,用蒸馏水洗涤造成硫酸钡的损失相对较大【变式训练】(2023·广东汕头·统考三模)为研究工业废水(含有和Cu2+,且的浓度远大于Cu2+)中Cu2+的处理方法,某实验小组用NaOH溶液调节该废水的pH(溶液体积变化忽略不计),测得上层清液中铜元素的含量随pH变化如图所示:图表查阅资料
存在平衡Ⅰ:存在平衡Ⅱ:下列有关说法正确的是A.处理工业废水中的Cu2+最佳点应选择c点B.bc段:随pH升高,Cu2+的量增加,平衡Ⅰ正向移动C.cd段:随pH升高,增大,再次有Cu(OH)2成D.d点以后,随pH升高,铜元素含量下降并保持不变考点三溶度积常数及应用知识点1溶度积及其应用1.溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出2.对“Ksp”的理解(1)Ksp只与温度有关,与浓度无关,升高温度,大多数固体难溶电解质的Ksp增大,但Ca(OH)2却相反。(2)对于Ksp表达式类型相同的物质,如Mg(OH)2和Zn(OH)2,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中的溶解能力的大小,一般Ksp越小,溶解度越小。(3)对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度不能直接用Ksp的大小来比较,如AgCl(Ksp=1.8×10-10)、Ag2CrO4(Ksp=1.0×10-12),Ag2CrO4溶液中的c(Ag+)大于AgCl溶液中的c(Ag+)。3.溶度积常数的计算(1)溶度积原则①Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。②同温条件时,对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知,溶解能力:AgCl>AgBr>AgI,Cu(OH)2<Mg(OH)2。③不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如(25℃):AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10,Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=1.8×10-11,虽然Mg(OH)2的Ksp较小,但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。(2)沉淀开始和沉淀完全时溶液pH的计算方法:[以Cu(OH)2为例]室温下,向2mol·L-1CuSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液调节溶液的pH至多少时开始沉淀?调节溶液pH至多少时Cu2+沉淀完全?(已知:室温下Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,离子浓度小于10-5mol·L-1时视为Cu2+沉淀完全)①沉淀开始时pH的求算。Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)=eq\r(10-20)=10-10(mol·L-1),c(H+)=eq\f(Kw,c(OH-))=eq\f(10-14,10-10)=10-4(mol·L-1),pH=-lgc(H+)=-lg10-4=4。②沉淀完全时pH的求算。Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=10-5·c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)=eq\r(2.0×10-15)=eq\r(20)×10-8≈4.47×10-8(mol·L-1),c(H+)=eq\f(Kw,c(OH-))=eq\f(10-14,4.47×10-8)≈2.24×10-7(mol·L-1),pH=-lgc(H+)=-lg(2.24×10-7)=7-lg2.24≈6.6。知识点2溶度积的影响因素1.内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。2.外因①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。【易错提醒】(1)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,与沉淀的量无关。(2)溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动,并不能改变溶度积。(3)沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小,改变反应所需的离子浓度,可使反应向着所需的方向转化。(4)Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化,需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。考向1考查溶度积及其计算例1.(2023·新疆·统考三模)常温下,CaCO3和CaF2的沉淀溶解平衡曲线如图[pX=-lgc(Xn-)、pCa=-lgc(Ca2+)],已知Ksp(CaCO3)>Ksp(CaF2),下列说法正确的是A.曲线M为CaF2的沉淀溶解平衡曲线B.常温下,CaCO3(s)+2F-(aq)CaF2(s)+(aq)的化学平衡常数K=10-2.05C.在CaCl2溶液中加碳酸钠溶液,当溶液中c()的浓度大于1.0×10-3时,可以确定Ca2+沉淀完全D.a点为悬浊液,过滤可得固体【变式训练】(2023·河南·校联考模拟预测)常温下,三种金属硫化物XS、YS、ZS的饱和溶液中pM[pM=-lgc(M2+)]与pS[pS=-lgc(S2-)]的关系如图所示。已知:Ksp(XS)>Ksp(YS)>Ksp(ZS)。下列叙述正确的是A.直线③代表ZSB.Ksp(XS)=1×10-36C.向c点饱和溶液中加少量Na2S,c点向b点迁移D.YS(s)+Z2+(aq)ZS(s)+Y2+(aq)K=1×108考向2考查溶度积的影响因素例2.(2023·青海海东·统考三模)将足量AgCl(s)溶解在水中,形成悬浊液。已知:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
ΔH>0,下列叙述错误的是A.加热悬浊液,使其温度升高,则Ksp(AgCl)增大B.加少量水稀释,上述平衡正向移动,c(Ag+)不变C.向悬浊液中通入少量氨气,Q(AgCl)<Ksp(AgCl),导致平衡正向移动D.加入NaCl固体,则AgCl的溶解度减小,Ksp(AgCl)也减小【变式训练】(2023·山东淄博·统考三模)25℃时,向2.5L蒸馏水中加入0.05molBaSO4固体粉末,再逐渐加入一定量的Na2CO3固体粉末,边加边搅拌(忽略溶液体积变化)。溶液中部分离子的浓度变化如图所示。下列说法正确的是A.25℃时,Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)B.BaSO4在水中的Ksp大于其在BaCl2溶液中的KspC.加入1.3molNa2CO3,即可使BaSO4全部转化为BaCO3D.当BaSO4恰好全部转化为BaCO3时,c(CO)>c(Ba2+)>c(SO)>c(OH-)考点四沉淀溶解平衡图像分析知识点1沉淀滴定曲线图像1.沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线,以向10mL0.1mol·L-1CuSO4溶液中滴加0.1mol·L-1的K2S溶液溶液为例,滴加过程中溶液中-lgc(Cu2+)与K2S溶液体积(V)的关系曲线如图:①曲线上任一点都代表平衡点,c(Cu2+)·c(S2-)=Ksp。②滴定终点时(b点)为饱和CuS溶液,c(Cu2+)=c(S2-)。③滴定终点以前线上点(如a点),代表c(Cu2+)>c(S2-);滴定终点以后线上点(如c点),代表c(Cu2+)<c(S2-)。2.解答有关沉淀滴定图像的步骤(1)明确图像中横、纵坐标的含义,横坐标通常是加入滴定剂的体积,纵坐标通常是离子浓度或其对数值。(2)找到滴定终点,即为饱和溶液,求算Ksp。(3)理解图像中线上点、线外点的含义。知识点2沉淀溶解平衡图像1.溶度积曲线是难溶电解质饱和溶液中离子浓度之间的关系曲线,以AgCl悬浊液为例,溶度积曲线如图:①曲线上任一点都代表沉淀溶解平衡状态,即Qc=Ksp。②曲线上方区域均为过饱和溶液,即Qc>Ksp。③曲线下方区域均为不饱和溶液,即Qc<Ksp。④升高温度,曲线向右上方平移。2.沉淀溶解平衡对数曲线是难溶电解质饱和溶液中离子浓度对数值之间的关系曲线,以CdCO3饱和溶液为例,溶度积曲线如图:①直线上任一点都代表沉淀溶解平衡状态,即Qc=Ksp。②曲线上方区域均为不饱和溶液,即Qc<Ksp。③曲线下方区域均为过饱和溶液,即Qc>Ksp。④升高温度,直线向左下方平移。3.分析沉淀溶解平衡图像的三步骤(1)明确图像中纵、横坐标的含义(2)理解图像中线上的点、线外点的含义(3)抓住Ksp的特点,结合选项分析判断考向1考查沉淀滴定曲线图像分析例1.(2023·四川成都·成都七中校考模拟预测)常温下,用0.100mol/L的AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol/LKCl溶液,以K2CrO4为指示剂,测得溶液中pCl=-lgc(Cl-)、pAg=-lgc(Ag+)随加入AgNO3溶液的体积(VAgNO3)变化如图所示。已知:当溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L,则该离子沉淀完全;Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12。下列说法错误的是A.常温下,Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-2mol/LC.该滴定需在强酸性条件下进行D.饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比,后者的c(Ag+)大【变式训练】(2023·湖南岳阳·统考三模)某温度下,分别向10.00mL0.1mol·L-1NaCl和Na2CrO4溶液中滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,滴加过程中-lgc(M)(M为Cl-或CrO)与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=2×10-8B.该温度下,向浓度相同的NaCl和Na2CrO4混合溶液滴加AgNO3溶液,先有粉红色沉淀生成C.M点溶液中:c(Na+)>c(NO)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)D.相同实验条件下,若改为0.05mol/LNaCl和Na2CrO4溶液,则曲线L2中N点移到P点考向2考查沉淀溶解平衡图像分析例2.(2023·江西南昌·统考二模)25°C时,用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Mg2+)等]随pH变化关系如图所示,已知K
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