卤水分析方法 第1部分：钙、镁、钾和钠含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明

卤水分析方法

第1部分：钙、镁、钾、钠、锂、锶和总硼含量的测

定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明

一、工作简况

（一）任务来源

本标准源于国家重点研发计划项目课题一：战略性矿产多元素

同时分析技术和标准化（所属计划项目：战略性矿产岩矿分析测试

技术和标准体系；项目编号：2021YFC2903000；工作起止年限：

2021-2025；项目负责人：屈文俊）的专题四：卤水及水溶性钾盐分

析方法及标准化研究（专题负责人：王蕾）。专题目标为：研究建立

光/质谱测定卤水中锂等元素的标准方法。承担单位：国家地质实验

测试中心。

该标准在2023年列入标准制修订计划，标准计划号：

202313014。牵头单位：国家地质实验测试中心；合作单位：青海省

地质矿产测试应用中心、中国地质科学院地球物理地球化学勘查研

究所、紫金矿业集团股份有限公司、山东省地质科学研究院。

（二）协作单位

参加方法精密度协作试验的12家单位如下：

1)中国地质科学院矿产综合利用研究所

2)长沙矿冶研究院有限责任公司

3)湖南省地质实验测试中心

4)安徽省地质实验研究所

5)黑龙江省地质矿产实验测试研究中心

6)湖北省地质实验测试中心（国土资源部武汉矿产资源监督检

测中心）

7)青海省地质矿产测试应用中心

8)中国冶金地质总局山东局

9)紫金矿业集团股份有限公司

10)国家地质实验测试中心

11)山东省地质科学研究院

12)中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所

（三）制定背景

卤水资源在中国具有重要的战略地位，其中富含的钾、镁、

锂、硼等可用于军工,化工,电子,制药等领域。电感耦合等离子体光

谱法（ICP-AES）具备广泛的波长范围选择能力、高灵敏度和高分辨

率以及快速扫描和数据处理能力，已大量应用于地质样品、水质样

品的测定，具备夯实的应用基础。用ICP-AES替代分析卤水样品中

钙、钾、镁、钠、锂、硼、锶等元素的传统化学方法，可大幅度提

升分析效率。建立电感耦合等离子体光/质谱测定卤水中多元素定量

分析的标准方法，可为研究卤水的起源、演化和物源等相关信息，

深入开发和利用卤水资源，评估其开发利用前景提供数据支撑，具

有一定的社会、经济和生态效益。

（四）起草过程

本项目标准方法研究是基于国家重点研发计划项目《战略性矿

产岩矿分析测试技术和标准体系》的研究任务基础上于2021年12

月开始启动，根据任务书要求，查询了相关标准和文献资料，明确

了本标准制定的主要问题、技术难点、技术路线和实验方案，组织

内部专家论证，指出在标准制定过程中应对标准中的检出限、测定

限、分析步骤等内容进一步细化，使其更具有可操作性。编制了项

目工作详细实施方案，相关实施方案于2022年3月通过了项目组组

织的有关专家的审查，根据专家审查意见完成了对实施方案的修

改，同时向项目组织实施单位提交了修改后的项目实施方案。于

2022年12月提交了自然资源标准项目建议书，在2023年3月通过

自然资源标准计划审查会，列入标准制修订计划。确定标准的工作

内容为：《卤水分析方法第1部分：钙、镁、钾、钠、锂、锶和总

硼含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》；《卤水分析方法

第2部分：锂、铷、铯、锶和总硼的测定电感耦合等离子体质谱

法》；《卤水分析方法第3部分：氯离子的测定滴定法》；《卤水分

析方法第4部分：硫酸根的测定重量法》。

国家地质实验测试中心编制的作业指导书Q/GD092-2017《卤

水分析方法第1部分:钙、镁、钾、钠、锂、总硼和总硫量的测定

电感耦合等离子体原子发射光谱法》、Q/GD093-2017《卤水分析方法

第2部分:锂、铷、铯、溴和碘量的测定电感耦合等离子体质谱

法》和青海省地质矿产测试应用中心编制的地方标准DB63/T1422-

2015《卤水中钾、钠、钙、镁、硼、锂含量的测定电感耦合等离子

体发射光谱法》、DB63/T1849-2020《卤水中锂的测定电感耦合等离

子体质谱法》、DB63/T1848-2020《卤水中钾、钠、钙、镁的测定电

感耦合等离子体发射光谱法》等，已在实际工作中被广泛使用，得

到了较好的反馈。

在原有的工作基础之上，按照工作部署，2022年完成了样品采

集、制备、均匀性检验等工作。2023年1~6月完成了方法实验研

究，包括仪器条件、样品测定、检出限、精密度等，并用有证标准

物质或加标回收等对结果进行验证，编制了标准分析方法草案。

2023年6~9月选择了12家有相关测试经验的实验室，发放了协作

试验样品，并在2023年10月完成协作实验数据的回收。2023年

10~12月对12家实验室提交的实验数据进行统计分析，对部分离群

数据进行复检，根据《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)

第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》（GB/T

6379.2-2004）进行数据统计验证，计算分析方法重复性限r与再现

性限R，于2024年2月完成了标准方法文本和标准编制说明征求意

见稿。

（五）标准主要起草人

本标准牵头单位：国家地质实验测试中心。标准主要起草人：

郭琳、张保科、赵怀颖、张国龙、杜作朋、胡梦颖、张鹏鹏、龙秀

甲、李雪花、赵伟、夏传波。

主要起草人及其所做的工作内容见表1。

表1主要起草人一览表

专业工

姓名专业学历职称对制定标准的具体贡献

作年限

指导方法研究、组织方法精

郭琳材料化学本科高级工程师23密度及协作试验数据统计、

文本及编制说明编写

张保科分析化学本科高级工程师24组织方法精密度协作试验

方法研究、协作试验数据统

赵怀颖分析化学硕士高级工程师17

计

张国龙应用化学本科高级工程师12样品采集、制备、数据统计

方法研究、组织方法精密度

杜作朋应用化学硕士高级工程师16

协作试验

胡梦颖地质学硕士工程师5参与方法验证

矿物学、

张鹏鹏岩石学、硕士工程师5参与方法验证

矿床学

龙秀甲化学本科高级工程师19参与方法验证

李雪花化学本科工程师17参与方法验证

赵伟无机化学硕士研究员15参与方法验证

夏传波应用化学硕士高级工程师12参与方法验证

二、标准编制原则和确定标准主要内容的论据

（一）标准编制原则

编制分析方法的主要原则是基于技术成熟度和可靠性，以及具备

广泛应用基础。同时，还需要充分考虑国内省级及以下实验室的检测

能力和实际情况，确保方法具备较强的可行性和可操作性，并且具有

低成本和易于推广的特点。

电感耦合等离子体光谱法已经广泛应用于岩石、矿物、土壤、

沉积物、水质等样品的测定。针对钙、钾、镁、钠、锂、锶、硼

等元素该方法在灵敏度以及分析效率上都优于传统的原子吸收

光谱法。

标准编写格式符合《标准化工作导则第1部分：标准化文

件的结构和起草规则》（GB/T1.1-2020）和《标准编写规则第4部

分：试验方法标准》（GB/T20001.4-2015）要求。

按GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确度与精

密度）第二部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》完

成协作试验，进行数据统计。

（二）确定标准主要内容的论据

1.分析方法选择依据

已发布的国家标准GB8538-2022《饮用天然矿泉水检验方法》、

GB/T5750.6-2023《生活饮用水标准检验方法》，地质行业标准DZ/T

0064.1-2021《地下水质分析方法》中ICP-AES已经成为水中阳离子

检测的主流设备。这些方法为ICP-AES测定卤水中的钙、钾、镁、钠、

锂、锶、总硼提供参考，ICP-AES检出限低、检测范围宽、双向观测

和多谱线选择的特点能满足卤水样品基体复杂的分析需求。

2.仪器及其参数

Avio500电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES，美国铂金埃

尔默公司），该仪器采用高分辨率中阶梯光栅交叉色散光学系统（分

辨率：200nm处0.006nm），二维CCD阵列检测器，挡板式旋流雾室，

K型同心玻璃雾化器，单缝石英矩管。仪器工作参数见表2。

表2ICP-AES工作参数

工作参数仪器条件工作参数仪器条件

RF功率1300W进样速率1.5mL/min

冷却气流量14L/min观察高度2

辅助气流量0.3L/min读取时间5~5s，自动积分

雾化器流量0.6L/min重复次数3

3.主要技术指标

本标准方法的主要技术指标包括方法检出限、测定范围（方法下

限、方法上限）、准确度等。

3.1方法检出限及测定范围

方法检出限的测定方法参照HJ/T168-2004《环境监测分析方

法标准制修订技术导则》附录A中方法检出限的一般确定方法,平行

测定11个浓度为估计检出限2～5倍的样品，按公式（2.1）计算仪

器检出限，其中t(n-1,0.99)≈3，S为11次测定结果的标准偏差；再乘以

稀释倍数（按200倍）计算方法检出限。

MDL=t(푛−1,0.99)×푆……（2.1）

方法下限为11次平行测定的标准偏差的10倍与稀释倍数的乘

积（稀释倍数按200倍计算）。

方法上限结合卤水中各元素的实际含量和多点校准溶液的可成

直线的最高点，再乘以稀释倍数（按200倍）计算。

方法检出限、下限、上限列于表3。

表3方法检出限及测定范围

单位：毫克每升

元素方法检出限方法下限方法上限

钙4.01420000

钾31112100000

镁0.62.240000

钠47168200000

锂0.572.11000

锶0.030.11000

总硼0.682.510000

注：稀释倍数按200倍计算

3.2准确度试验

3.2.1精密度试验

12家试验室的精密度协作试验的数据，依据GB/T6379.2-2004

《测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准

测量方法重复性与再现性的基本方法》中相关内容进行统计，计算出

各元素重复性限r和再现性限R，以及重复性限r与水平浓度m的关

系。

3.2.2实验室内准确度实验

在表2ICP-AES工作参数下，对有证国家标准物质GBW07951、

GBW07952、GBW07953、GBW07954进行检测，钙、钾、镁、钠、锂的结

果与标物认定值进行比较，根据公式（2.2）计算相对误差（RE），各

元素测定结果均在定值范围内。

测定值−标准值

相对误差(%)=×100%……………（2.2）

真实值

由于有证国家标准物质中未对锶和总硼定值，这两个元素用加标

回收试验验证方法正确度，根据公式（2.3）计算回收率并列于表5。

锶和总硼的回收率均在DZ/T0130-2006《地质矿产实验室测试质量

管理规范》中规定的回收率允许限（90%~110%）内。

加标试样测试值−试样测试值

回收率(%)=×100%…………（2.3）

加标量

三、试验验证的分析、综述报告，技术经济论证，预期的经

济效益、社会效益和生态效益

(一)综述

我国拥有丰富的卤水资源，其中赋存有钾、镁、钠等成分，品位

超过工业品位，具有单独开采的价值，伴生的锂、铷、铯、溴、碘、

硼等或达到矿产综合利用水平或可通过富集提取获得开发利用，经济

开发潜能巨大，钙、锶与其他元素如镁的富集特征之间的关联，可为

了解卤水形成和演化过程提供线索。在卤水的化学组成中，钠是最显

著的组分，其浓度一般远高于其他元素，通常超过30克/升（g/L）。

钙、钾和镁的含量则呈现出较大的波动范围，它们的浓度可以从数十

毫克/升（mg/L）到数万毫克/升不等。具有经济效益的卤水中，锂的

浓度一般位于200至4000毫克/升之间，硼的浓度也相对较高，通常

超过100毫克/升。锶在卤水中的含量普遍不高，文献记载中最高浓

度接近可2000毫克/升。

卤水资源研究是我国液体矿产资源应用研究的重要组成部分。卤

水分析对地质科学中盐类矿床研究是十分重要的，对盐类矿床的分布

规律、矿床成因、矿物赋存状态、矿物成分、卤水类型及存在状态与

稀有分散元素的富集及其分布情况，为找矿方向提供线索。卤水分析

测试结果的有效性和准确性是卤水资源开发和研究的前提和保障，制

定相关标准为卤水的分析测试提供了技术支持，是十分有必要且有意

义的。

(二)条件试验

1.试验样品

1.1国家标准物质情况

目前已发布的卤水标准物质很少，能够购买到的只有4个，为氯

化物型卤水标准物质GBW07591~GBW07594，定值项目包括钙、钾、镁、

钠、锂。按照卤水所含化学成分，可将卤水分为三类，即碳酸盐类型、

硫酸盐类型（硫酸钠亚型、硫酸镁亚型）、氯化物类型。测定项目和

卤水类型代表性不能满足研究需求。

1.2协作试验样品的采集与制备

1.2.1样品的采集

卤水资源研究是我国液体矿产应用研究的重要组成部分，我国的

青海、新疆、西藏等地分布着大量盐湖。经调研，2022年3月间，项

目组组织技术人员到多地采集多件卤水样品。实验室检测后初步查明

样品的化学成分及含量、矿化度、密度、酸碱度和水化学类型后，最

终选择了分别采集自西藏那曲班戈错、新疆哈密巴里坤湖、新疆伊吾

幻彩湖、青海德宗马海湖、青海茫崖花土沟盐湖、青海海西大柴旦盐

湖、青海海西察尔汗盐湖等不同地区的7个卤水样品，每个样品制备

了450个单元，每个单元为60毫升，定值指标（参数）：钾、钠、钙、

镁、氯根、硫酸根、溶解性总固体、硼、锂、锶、铷、铯。7个卤水

样品包含全部三种卤水类型（1个碳酸盐型、1个硫酸钠亚型、4个硫

酸镁亚型、1个氯化物型），各成分均保证适当的含量梯度，标准物质

定值与采集样品初测结果见表4。

表4标准物质定值与采集样品初测结果

单位：毫克每升

水化学

采集地编号CaKMgNaLiSrTB

类型

西台吉乃氯化物GBW075918.215023900330313未定值未定值

尔盐湖型

东台吉乃氯化物GBW0759227092003400122000.38未定值未定值

尔盐湖型

南霍布逊氯化物GBW075932600850930090004.45未定值未定值

盐湖型

大柴旦盐氯化物GBW075948098038002090027.5未定值未定值

湖型

班戈错碳酸盐XZ-BGC38.021001245773320031.40.34

型

巴里坤湖硫酸钠XJ-BLKH14821820120579817361.00.9016.5

亚型

幻彩湖硫酸镁XJ-XCH2922720170176709318.61.324.83

亚型

马海湖氯化物QH-MH64403578159509306730.82.91132

型

花土沟盐硫酸镁QH-HTG220103472623010168061.821.33.23

湖亚型

大柴旦盐硫酸镁QH-DCD305488619420924935551158.97

湖亚型

察尔汗盐硫酸镁QH-CEH10417055392935805310274.326.3

湖亚型

1.2.2样品制备

卤水样品制备步骤如下：

（1）过滤样品

采集现场用多层纱布过滤掉卤水中盐类和泥沙。

（2）稀释样品

采集样品送至实验室，充分混匀，用电子天平称取12.50kg的卤

水样品放置到一个50kg的高密度聚乙烯的塑料大桶中，再称取

37.50kg的二次去离子水，混合均匀，放置10天。每天混匀两次。

（3）样品分装和储存

经稀释的卤水样品分装到60mL的高密度聚乙烯塑料瓶中，贴好

标识，常温保存。

1.2.3均匀性检验

标准物质的均匀性是衡量标准物质性质的一个重要指标，也是标

准物质传递准确量值的物质基础。中华人民共和国国家计量技术规范

JJF1343-2022《标准物质的定值及均匀性、稳定性评估》中对于均

匀性检验抽取单元数量规定，考虑样品的潜在不均匀性风险，对于批

量不少于100单元的样品，常按以下原则确定抽取单元数量：当总体

单元数小于等于200时，抽取单元数不少于11个，当总体单元数在

200至500时，抽取单元数不少于15个，当总体单元数在500至1000

时，抽取单元数不少于25个，当总体单元数大于1000时，抽取单元

数不少于25个；对于均匀性好的样品，当总体单元数少于500时，

抽取单元数不少于10个，当总体单元数大于500时，抽取单元数不

少于15个。

协作实验卤水样品严格执行国家一级标准物质研制技术规范的

要求，该样品的制备数量为400单元，在样品制备的出料全过程中随

机抽取15瓶子样抽样集中在分装的初期、中间位置、结束位置，每

个子样重约60mL，用电感耦合等离子体发射光谱法对每个子样中钙、

钾、镁、钠、锂、锶、硼含量进行三次测定。

参照中华人民共和国国家计量技术规范JJF1343-2012《标准物

质定值的通用原则及统计学原理》中均匀性检验公式（单因素方差分

析）对7种候选物的均匀性检验分析数据进行统计计算。具体方法如

下：

设抽取了m个样品，用精密度高的实验方法，在相同条件下得m

组等精度测量数据如下：

푥11，푥12，……，푥1平均值푥1̅；

，，，平均值；

푥21푥22……푥2푛2푥̅2

………………；

푥푚1，푥푚2，……，푥푚平均值푥̅푚；

设

∑푚푥̅

푥̿=푖=1푖………………（3.1）

푚

푚

N=∑푖=1푛푖………………（3.2）

푚2

组间平方和Q1=∑푖=1푛푖(푥̅푖−푥̿)………（3.3）

푚푛2

组内平方和Q2=∑푖=1∑푗=1(푥푖푗−푥̅푖)…（3.4）

组间自由度휈1=푚−1…（3.5）

组内自由度휈2=푁−푚…（3.6）

2Q1

s1=……（3.7）

ν1

2Q2

s2=……（3.8）

ν2

作统计量F

2

s1

F=2………（3.9）

s2

根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α，可由F表查得

临界的Fα值。若F<Fα，则认为组内与组间无明显差异，样品是均匀

的，若F≥Fα，则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差异，若

记这个差异的标准偏差为sbb，则有

2N(m−1)22

sbb=2m2(s1−s2)………………（3.10）

N−∑i−1ni

若各ni均相同均为n，则公式（3.10）变成

1

s2=(푠2−푠2)………（3.11）

bb푛12

式中：

sbb——瓶间标准偏差；

2

s1——组间方差；

2

s2——组内方差；

n——组内测量次数。

在这种情况下，sbb等同于瓶间不均匀性导致的不确定度分量ubb，

即为：

ubb=sbb…………………（3.12）

式中：

ubb——瓶间不均匀性导致的不确定度分量。

当F<1时，重复性方差对sbb的影响用以下公式计算：

2

푠22

푠푏푏=푢푏푏=√∙√……（3.13）

푛휈2

7个卤水样品的均匀性检验原始数据和统计结果见表5至表19。

表5Ca均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)7.8338871.3175156.067.4260

单元数15151515151515

最小值(min)7.4537469.217005264.6251

最大值(max)8.140873.5178659.870.8269

标准偏差(S)0.1319.8600.90922.4752.3411.7184.737

2

组间方差s10.01893.5080.926483.8416.3253.67332.276

2

组内方差s20.01798.9560.781515.0445.0852.61717.844

F实测值1.030.941.190.941.241.401.81

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0142.840.226.450.640.592.19

表6K均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)506427647852247211381724

单元数15151515151515

最小值(min)492419636815237410721694

最大值(max)517434661872252311821774

标准偏差(S)6.4783.6775.03715.69935.43025.27016.787

2

组间方差s164.65113.24833.975248.9751356.651818.057381.390

2

组内方差s231.37813.64421.356245.2891208.022554.800235.311

F实测值2.060.971.591.021.121.471.62

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)3.331.072.051.117.049.376.98

表7Mg均匀性检验原始数据和统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)32.8307642884014647447449923

单元数15151515151515

最小值(min)29.6294541953907626145359619

最大值(max)36.33140437341596669497010240

标准偏差(S)1.51836.12042.33253.062120.326108.018175.200

2

组间方差s12.3101522.3561790.2703408.18417983.210987.135894.1

2

组内方差s22.3001203.0221792.8222539.06712842.611985.528268.7

F实测值1.001.271.001.341.400.921.27

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.05810.312.417.041.430.850.4

表8Na均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)14407255671673423288246362330814464

单元数15151515151515

最小值(min)14068234301592021845232752212013900

最大值(max)14865263001727324255254752461114726

标准偏差(S)207.888456.749379.180508.222474.988389.668214.012

2

组间方差s1465894299934.8176661.-245591.6355450.1236707.373540.4

2

组内方差s241643.6166005.8128431.7264214.9165022.8112237.132856.4

F实测值1.121.811.380.932.152.112.24

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)40.6211127145252204116

表9Cl-均匀性检验统计结果

单位：克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)2.7126.533.649.049.244.451.2

单元数15151515151515

最小值(min)2.726.433.448.848.944.251.1

最大值(max)2.7326.633.749.349.444.751.4

标准偏差(S)0.0110.0620.0860.1170.1930.1840.125

2

组间方差s10.0000.0030.0090.0160.0380.0330.019

2

组内方差s20.0000.0040.0070.0130.0370.0340.014

F实测值1.210.861.371.241.010.971.39

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0030.0170.0290.0320.0120.0530.043

2-

表10SO4均匀性检验统计结果

单位：克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)24.928.34.440.2315.06.731.21

单元数15151515151515

最小值(min)24.927.94.410.2214.86.671.2

最大值(max)2528.74.470.2415.36.811.22

标准偏差(S)0.0150.2160.0140.0050.1200.0320.006

2

组间方差s10.000220.0600.000210.0000170.0140.00110.000046

2

组内方差s20.000220.0400.000200.0000240.0140.00100.000040

F实测值1.001.501.020.710.981.171.15

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0000.0820.0010.0010.0350.0070.001

表11溶解性总固体均匀性检验统计结果

单位：克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)42.684.561.383.510484.282.4

单元数15151515151515

最小值(min)42.384.361.283.210184.182.3

最大值(max)42.984.661.483.910784.382.5

标准偏差(S)0.1780.0870.0550.2021.9140.0830.054

2

组间方差s10.0290.0100.0030.0483.8510.0090.004

2

组内方差s20.0330.0060.0030.0373.5780.0060.002

F实测值0.861.530.891.291.081.481.65

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0500.0340.0150.0600.300.0310.023

表12TB-AES均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)45.015.34.958.0914.713423.5

单元数15151515151515

最小值(min)43.314.64.777.681412622

最大值(max)47.3165.338.4515.514224.4

标准偏差(S)0.9050.4080.1050.2070.4383.7970.504

2

组间方差s10.9150.1930.0110.0580.24315.5460.330

2

组内方差s20.7730.1540.0110.0360.16813.8890.219

F实测值1.181.251.051.621.451.121.51

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.220.110.0130.0860.160.740.19

表13B-MS均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)45.315.44.988.0915.513323.7

单元数15151515151515

最小值(min)43.915.14.898.0314.713223.1

最大值(max)46.415.75.088.1416.213424.3

标准偏差(S)0.7680.2240.0550.0350.5170.7570.357

2

组间方差s10.6730.0630.0050.0020.2910.5620.116

2

组内方差s20.5510.0440.0020.0010.2560.5780.132

F实测值1.221.422.491.371.140.970.88

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.200.0790.0320.0120.110.220.100

表14Li-AES均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)7.790.380.381.166.0830.318.4

单元数15151515151515

最小值(min)7.510.330.351.065.8728.417.5

最大值(max)8.181.070.411.286.3932.419.9

标准偏差(S)0.1330.1070.0110.0570.1120.9400.516

2

组间方差s10.0220.0110.0000.0040.0121.1820.379

2

组内方差s20.0160.0120.0000.0030.0130.7440.214

F实测值1.430.991.381.540.921.591.77

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0470.0310.0040.0220.0320.380.23

表15Li-MS均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)7.630.350.361.225.8630.618.1

单元数15151515151515

最小值(min)7.360.330.331.195.7730.317.7

最大值(max)7.910.380.381.245.9531.118.5

标准偏差(S)0.1950.0150.0170.0190.0590.2460.254

2

组间方差s10.0390.000340.000270.000400.0050.0550.081

2

组内方差s20.0380.000190.000280.000330.0030.0640.057

F实测值1.041.810.971.221.770.861.41

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0240.0070.0050.0050.0270.0690.088

表16Sr-AES均匀性检验统计结果

单位：毫克每升

样品编号XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

总平均值(X)0.0874.031.0734.00.762.096.21

单元数15151515151515

最小值(min)0.0763.651.0133.10.732.046.04

最大值(max)0.0944.181.6634.90.792.236.45

标准偏差(S)0.0050.0860.0930.4820.0180.0410.093

2

组间方差s10.0000290.0110.0090.3020.00040.00180.0088

2

组内方差s20.0000260.0050.0080.2000.00030.00160.0087

F实测值1.122.111.161.511.681.121.02

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不确定度(ubb)0.0010.0450.0210.180.0080.0080.007