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PAGEPAGE24专题23材料信息应用专练1.五氧化二钒及其他钒的化合物广泛应用于钢铁、有色合金、化工、炼油、玻璃及陶瓷等工业部门。可从含钒石煤灰渣中提钒,该试验工艺流程如下图:表1灰渣主要化学成分分析/%V2O3SiO2Fe2O3Al2O3MgOK2OCaO烧失量1.2655.716.347.541.263.191.4120.55表2中间盐主要成分分析/%(以氧化物形式表示其含量)V2O3Al2O3Fe2O3MgOK2O5.921.7018.632.113.38已知:①石煤灰渣的化学成分分析见表1,中间盐的主要成分分析见表2。②矿物焙烧过程中,若温度过高,易发生烧结,温度越高,烧结现象越严峻。③萃取反应可以表示为:VO2++(HR2)PO4(o)→VO[R2PO4]R(o)+H+,(o)表示有机相④有机萃取剂(HR2)PO4萃取VO2+的实力比萃取V02+要强。请回答:(1)经几级萃取后,有时候要适当加酸调整pH值,结合萃取反应方程式,说明缘由_____________。反萃取操作应加入_____________试剂。(2)中间盐溶解过程中,加铁粉的主要目的是_____________________。(3)石煤中的钒以V(Ⅲ)为主,有部分V(Ⅳ),很少见V(Ⅴ)。如图1和如图2分别为焙烧温度和焙烧时间对钒浸出率的影响,由如图2可得最佳焙烧时间为______________h,由如图1可得最佳焙烧温度为800-850℃之间,焙烧温度在850℃以下时,钒浸出率随焙烧温度的上升几乎直线上升的缘由是_________________________,当焙烧温度超群过850℃以后,再提高温度,浸出率反而下降的可能缘由是:_________________________。【答案】随着萃取过程的进行,水相中的pH值有所下降,所以经几级萃取后须要调整pH值H2SO4溶液将VO2+还原为VO2+1.5-2.0之间850℃以前,随着焙烧温度的上升,反应速率加快,生成的高价钒化合物更多,因此浸出率上升。850℃以后,样品发生烧结,温度越高,烧结现象越严峻,从而使钒的浸出率下降。【解析】(1)萃取反应依据VO2++(HR2)PO4(o)→VO[R2PO4]R(o)+H+可知,随着萃取过程的进行,水相中的氢离子浓度不断增大,pH值有所下降,所以经几级萃取后须要调整pH值,反萃取时,可加入适量硫酸溶液,使平衡向逆向移动,达到反萃取的目的,故答案为:随着萃取过程的进行,水相中的pH值有所下降,所以经几级萃取后须要调整pH值H2SO4溶液;(2)由已知信息④可知,有机萃取剂(HR2)PO4萃取VO2+的实力比萃取VO2+要强,所以在中间盐溶液过程中,加入还原剂铁粉,可将VO2+还原为VO2+,提高原料利用率,便于后续萃取操作,故答案为:将VO2+还原为VO2+;(3)图2可得浸出率随着焙烧时间呈增大趋势,其最佳焙烧时间在1.5-2.0h之间均可;浸出率随温度的变更曲线如图1,其缘由是,850℃以前,随着焙烧温度的上升,反应速率加快,生成的高价钒化合物更多,因此浸出率上升;850℃以后,样品发生烧结,温度越高,烧结现象越严峻,从而使钒的浸出率下降,故答案为:1.5-2.0之间;850℃以前,随着焙烧温度的上升,反应速率加快,生成的高价钒化合物更多,因此浸出率上升;850℃以后,样品发生烧结,温度越高,烧结现象越严峻,从而使钒的浸出率下降。2.2024年第十二届中国国际航空航天博览会于11月6日至11日在珠海实行。银铜合金广泛用于航空工业,从银铜合金的切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下:注:Al(OH)3和Cu(OH)2起先分解的温度分别为450℃和80℃。(1)煮沸CuSO4混合溶液的过程中,得到固体B,则固体B的组成为______;在生成固体B的过程中,需限制NaOH的加入量,若NaOH过量,则因过量引起的反应的离子方程式为___________。(2)硫酸铜溶液可用于浸取硫铁矿中的铁元素,浸取时发生困难的氧化还原反应。反应体系中除CuSO4和FeS2外,还有H2SO4、Cu2S、FeSO4和H2O,下列对该反应的分析正确的是______(填字母代号)。A.氧化剂为CuSO4和FeS2B.反应后溶液的pH降低C.被氧化的FeS2只占总量的30%D.每转移2mol电子消耗3molCuSO4【答案】Al(OH)3和CuOAl(OH)3+OH-=AlO2-+2H2OABC【解析】(1)未煮沸CuSO4混合溶液之前是,加入硫酸铝溶液和氢氧化钠溶液得到Cu(OH)2沉淀和Al(OH)3沉淀的化合物,由信息可知Al(OH)3和Cu(OH)2起先分解的温度分别为450℃和80℃,则煮沸后Cu(OH)2分解产生氧化铜,可知固体B的组成为Al(OH)3和CuO;氢氧化铝是两性氢氧化物,能与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和水,反应的化学方程式为:Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O,故答案为:Al(OH)3和CuO;Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O;(2)由反应体系中元素化合价的变更可知,反应物为CuSO4、FeS2和H2O,生成物为Cu2S、FeSO4和H2SO4,反应的化学方程式为14CuSO4+5FeS2+12H2O═7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4。A、反应中,Cu元素的化合价由+2降低为+1,部分S元素的化合价由-1降低到-2,部分S元素的化合价由-1上升到+6价,则Cu2S只是还原产物,FeS2既是作氧化剂,又做还原剂,故正确;B、由反应的化学方程式为14CuSO4+5FeS2+12H2O═7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4可知,反应中有硫酸生成,反应后溶液的pH降低,故正确;C、由反应的化学方程式可知,10个S原子中,有3个S原子失去电子,7个S原子得到电子,即被氧化的硫与被还原的硫的物质的量比为3:7,则被氧化的FeS2只占总量的30%,故正确;D、由反应的化学方程式可知,14mol硫酸铜氧化1molFeS2,4molFeS2中有3.5mol是氧化剂,0.5mol是还原剂,反应中转移21mol电子,则转移2mol电子消耗molCuSO4,故错误;ABC正确,故答案为:ABC。3.工业上生产高氯酸时,还同时生产了一种常见的重要含氯消毒剂和漂白剂亚氯酸钠(NaClO2),其工艺流程如下:已知:①NaHSO4溶解度随温度的上升而增大,适当条件下可结晶析出。②高氯酸是至今为止人们已知酸中的最强酸,沸点90℃。请回答下列问题:(1)反应器Ⅰ中发生反应的化学方程式为,冷却的目的是,能用蒸馏法分别出高氯酸的缘由是___________________。【答案】(1)3NaClO3+3H2SO4=HClO4+2ClO2↑+3NaHSO4+H2O;降低NaHSO4的溶解度,使NaHSO4结晶析出;HClO4沸点低【解析】试题分析:(1)依据题给化学工艺流程分析反应器Ⅰ中NaClO3和浓H2SO4发生反应生成HClO4、ClO2、NaHSO4和H2O,化学方程式为3NaClO3+3H2SO4=HClO4+2ClO2↑+3NaHSO4+H2O;冷却的目的是:降低NaHSO4的溶解度,使NaHSO4结晶析出;能用蒸馏法分别出高氯酸的缘由是高氯酸的沸点低。4.亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是电解法生产亚氯酸钠的工艺流程图:已知:纯的ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下平安。(1)写出无隔膜电解槽内发生反应的总化学方程式__________。(2)写出二氧化氯发生器中生成ClO2的化学方程式__________,通入空气的目的是__________。【答案】(1)NaCl+3H2ONaClO3+3H2↑;(2)2NaClO3+SO2=Na2SO4+2ClO2;稀释ClO2,防止ClO2爆炸【解析】试题分析:(1)依据图示,无隔膜电解氯化钠溶液的总化学方程式为NaCl+3H2ONaClO3+3H2↑,故答案为:NaCl+3H2ONaClO3+3H2↑;(2)二氧化氯发生器中,氯酸钠与二氧化硫发生氧化还原反应生成ClO2,反应的化学方程式为2NaClO3+SO2=Na2SO4+2ClO2;由于纯的ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下平安,因此通入空气可以稀释ClO2,防止ClO2爆炸,故答案为:2NaClO3+SO2=Na2SO4+2ClO2;稀释ClO2,防止ClO2爆炸。5.铍铜是力学、化学综合性能良好的合金,广泛应用于制造高级弹性元件。以下是从某废旧铍铜元件(含BeO25%、CuS71%、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程。已知:I.铍、铝元素处于周期表中的对角线位置,化学性质相像Ⅱ.常温下:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10Ksp[Mn(OH)2]=2.1×10(1)滤液A的主要成分除NaOH外,还有______________(填化学式),写出反应I中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式____________________________。(2)溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,选择合理步骤并排序___________。a.加入过量的NaOHb.通入过量的CO2c.加入过量的氨水d.加入适量的HCle.过滤f.洗涤【答案】Na2SiO3、Na2BeO2BeO22-+4H+=Be2++2H2Ocefd【解析】(1)依据流程图以及废旧铍铜元件含有成分,铍与铝的性质形似,SiO2为酸性氧化物,因此滤液A中含有的是NaOH、Na2BeO2、Na2SiO3;反应I中含铍的化合物是Na2BeO2,Be、Al元素化学性质相像,即Na2BeO2与过量盐酸反应的离子方程式为BeO22-+4H+=Be2++2H2O;(2)提纯BeCl2,应先将BeCl2转化成沉淀,Be、Al元素的化学性质相像,即Be(OH)2为两性氢氧化物,能与过量的NaOH溶液反应,不与氨水反应,即先加过量氨水,然后过滤,对沉淀进行洗涤,再加入适量的盐酸,得到BeCl2,因此依次是cefd。6.高铁酸钾(K2FeO4)是一种集强氧化性、吸附、絮凝于一体的新型多功能处理剂,其生产工艺如图所示:已知K2FeO4具有下列性质:①可溶于水、微溶于浓KOH溶液②在0~5℃、强碱性溶液中比较稳定③在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解④在酸性至碱性条件下,能与水反应生成Fe(OH)3和O2请完成下列填空:(1)已知Cl2与KOH在较高温度下反应生成KClO3。在不变更KOH溶液的浓度和体积的条件下,生产KClO应在温度___________的状况下进行(填“较高”或“较低”)。(2)在“反应液Ⅰ”中加KOH固体的目的是___________。A.为下一步反应供应反应物B.与“反应液Ⅰ”中过量的Cl2接着反应,生成更多的KClOC.KOH固体溶解时会放出较多的热量,有利于提高反应速率D.使副产物KClO3转化为KCl(3)制备K2FeO4时,须将90%的Fe(NO3)3溶液缓慢滴加到碱性的KClO浓溶液中,并且不断搅拌。采纳这种混合方式的缘由是_______________________(答出1条即可)。【答案】较低AB削减K2FeO4在过量Fe3+作用下的分解(或K2FeO4在低温、强碱性溶液中比较稳定)【解析】足量Cl2通入和KOH溶液中,温度低时发生反应Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O,向溶液I中加入KOH,使氯气完全反应,且将溶液转化为碱性溶液,只有碱性条件下ClO-离子才能和Fe3+发生氧化还原反应生成FeO42-,除去KCl得到碱性的KClO浓溶液,向碱性的KClO浓溶液中加入90%的Fe(NO3)3溶液,依据电子得失守恒可知发生反应方程式为:2Fe3++3ClO-+10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O,得到溶液II,纯化得到湿产品,将湿产品洗涤、干燥得到晶体K2FeO4。(1)由工艺流程可知,利用Fe(OH)3与KClO制备K2FeO4,由信息可知温度较高KOH与Cl2反应生成的是KClO3,在低温下KOH与Cl2反应生成的是KClO,所以应选择低温较低;(2)A.Fe(NO3)3与KClO反应时,要消耗KOH,A正确;B.依据生产工艺流程图可知,第①步Cl2过量,加入KOH固体后会接着反应生成KClO,B正确;C.因温度较高时KOH与Cl2反应生成的是KClO3,而不是KClO,C错误;D.KClO3转化为KCl,化合价只降低不上升,不符合氧化还原反应原理,D错误;(3)信息可知,K2FeO4在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解,将90%的Fe(NO3)3溶液缓慢滴加到碱性的KClO浓溶液中,并且不断搅拌,可以削减K2FeO4在过量Fe3+作用下的分解。7.Cu2O是一种用途广泛的无机化工原料,一种以氧化铜矿(CuO,含有Fe2O3、Al2O3、SiO2杂质)为原料制备Cu2O的流程如图所示:已知氨浸过程中仅发生的反应为:CuO+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+3H2O回答下列问题:(1)氨浸时的温度一般不超过30℃,主要缘由是__________________。按此工艺,能否用NaOH溶液代替氨水?__________________(填“能”或“否”)。(2)蒸馏过程中会生成一种黑色固体,则此过程中发生反应的化学方程式为____________。【答案】温度过高会导致NH3·H2O分解,NH3逸出否[Cu(NH3)4](OH)2CuO+4NH3↑+H2O【解析】(1)浸时的温度一般不超过30℃,主要缘由是温度过高会导致NH3·H2O分解,NH3逸出。按此工艺,不能用NaOH溶液代替氨水,因为CuO与氨水发生反应生成铜氨络离子,而与NaOH不反应;(2)蒸馏过程中会生成一种黑色固体,这是由于分解产生了CuO黑色固体,则此过程中发生反应的化学方程式为[Cu(NH3)4](OH)2CuO+4NH3↑+H2O。8.硼氢化钠(NaBH4)是有机合成中常用的还原剂。一种制备硼氢化钠工艺如下(部分条件和产物省略):已知:MgH2、NaBH4遇水蒸气猛烈反应并放出H2。回答下列问题:(1)Mg2B2O5•H2O中B的化合价为_______________。MgH2和NaBO2必需在干燥条件下合成硼氢化钠,其缘由是_____________________________________________。(2)SOCl2溶于水能产生两种气体,其中一种气体能使品红溶液褪色,则灼烧时加入SOCl2的目的是______________________________。【答案】+3防止MgH2、NaBH4与水蒸气反应供应HCl抑制MgCl2水解【解析】(1)依据化合物中各元素的化合价代数和为0,Mg的化合价为+2,O的化合价为-2,设B的化合价为x,有2×(+2)+2x+5×(-2)=0,得x=+3。则B的化合价为+3。依据已知MgH2、NaBH4遇水蒸气猛烈反应并放出H2,所以保持干燥环境的目的是防止硼氢化钠、氢化镁与水蒸气反应。答案为+3;防止MgH2、NaBH4与水蒸气反应;(2)MgCl2·7H2O脱去结晶水的时候要防止Mg2+水解生成Mg(OH)2。而SOCl2+H2OSO2↑+2HCl↑,消耗了水,生成的氯化氢又能抑制氯化镁水解。答案为与水反应供应HCl抑制MgCl2水解。9.硫酸镍是电镀工业必不行少的化工原料。从不锈钢废渣(主要含Fe42.35%、Cr9.67%、Ni5.1%、C4.7%、Si3.39%等)中制取硫酸镍晶体的工艺流程如下:已知:①Cr3+与氨水反应时有少量Cr3+生成[Cr(NH3)6]3+,但加热时该络合物易分解。Ni2+与氨水反应生成[Ni(NH3)6]2+,该络合物加热时稳定,用硫酸酸化时生成相应的硫酸盐。②Na2CrO4溶液中加酸调整pH为3.5时,CrO42﹣转化为Cr2O72﹣。③相关物质在不同温度时溶解度如下表:温度溶解度/g物质20℃30℃40℃60℃80℃90℃Na2SO419.540.848.845.343.742.7Na2Cr2O7183198215269376405(1)“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,生成NiSO4的化学方程式为_____。“酸浸”时需限制温度为90℃左右,可以采纳的加热方式是_____。(2)“过滤”前,适当加热的目的是_____。(3)过滤”时产生的滤渣可用于制备Na2Cr2O7晶体。①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2,此反应的化学方程式为_____。②请补充完整上述煅烧后混合物制备Na2Cr2O7晶体(橙红色)的试验方案:水浸,过滤,_____,得Na2Cr2O7晶体(必需运用的试剂有:硫酸,蒸馏水)。【答案】Ni+H2SO4═NiSO4+H2↑90℃水浴加热使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O向滤液中加入硫酸调整pH至3.5,将溶液加热到90℃(以上)蒸发结晶,有大量无色晶体析出,至有少量橙红色晶体析出时趁热过滤,滤液降温至40℃结晶,过滤,用蒸馏水洗涤,干燥【解析】从不锈钢废渣(主要含Fe42.35%、Cr9.67%、Ni5.1%、C4.7%、Si3.39%等),由试验流程可知,硫酸溶解分别出残渣为Si、C,“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,然后结晶分别出绿矾,结晶信息可知加氨水生成[Cr(NH3)6]3+,但加热时该络合物易分解,而Ni2+与氨水反应生成[Ni(NH3)6]2+,该络合物加热时稳定,过滤分别出[Ni(NH3)6]2+,用硫酸酸化时生成NiSO4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分别出硫酸镍晶体,则(1)生成NiSO4的化学方程式为Ni+H2SO4═NiSO4+H2↑,“酸浸”时需限制温度为90℃左右,可以采纳的加热方式是90℃水浴加热;(2)“过滤”前,适当加热的目的是使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀;(3)①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2,此反应的化学方程式为4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O;②依据题干信息可知制备Na2Cr2O7晶体(橙红色)的试验方案:水浸,过滤,向滤液中加入硫酸调整pH至3.5,将溶液加热到90℃(以上)蒸发结晶,有大量无色晶体析出,至有少量橙红色晶体析出时趁热过滤,滤液降温至40℃结晶,过滤,用蒸馏水洗涤,干燥,得Na2Cr2O7晶体。10.PbCl2是一种重要的化工材料,常用作助溶剂、制备铅黄等染料。工业生产中利用方铅矿精矿(主要成分为PbS,含有FeS2等杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)制备PbCl2的工艺流程如图所示。已知:i.PbCl2微溶于水ii.PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq)ΔH>0(1)由于PbCl2微溶于水,简单附着在方铅矿表面形成“钝化层”使反应速率大大降低,浸取剂中加入饱和NaCl溶液可有效避开这一现象,缘由是________。(2)沉降池中获得PbCl2实行的措施有________。【答案】PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq),加入NaCl增大c(Cl-),有利于平衡正向移动,将PbCl2(s)转化为溶液中的离子,消退“钝化层”加水稀释、降温【解析】(1)由于PbCl2微溶于水,简单附着在方铅矿表面形成“钝化层”使反应速率大大降低,浸取剂中加入饱和NaCl溶液可有效避开这一现象,缘由是PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq),加入NaCl增大c(Cl-),有利于平衡正向移动,将PbCl2(s)转化为溶液中的离子,消退“钝化层”;(2)沉降池中获得PbCl2实行的措施有加水稀释、降温。11.钛广泛应用于航天、军事、化工、医疗等领域。钛在高温下易和氧、氮、碳等元素化合,提炼纯钛条件苛刻。从高钛渣(主要为TiO2)提炼海绵钛流程如下:氯化后的粗TiCl4中含有FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3等杂质,相关物质的沸点如下表:回答下列问题:(1)“分馏”得到的低沸点物是___________。分馏难以除去ⅤOCl3,缘由是___________。加入铝粉使VOCl3转化为VOCl2便于除去,写出铝粉与VOCl3反应的化学方程式:___________。(2)“除铝”的方法是用水潮湿的活性炭加入到粗TiCl4,使AlCl3转化为__________而除去。(3)“还原”须要在Ar的气氛中进行,缘由是___________。副产物经电解生成___________可循环运用。【答案】四氯化硅VOCl3与TiCl4的沸点接近;3VOCl3+Al=VOCl2+AlCl3;Al(OH)3或AlOCl;防止镁、钛在高温下与空气中的氧气、氮气等发生反应【解析】(1)依据表格可知,四氯化硅的沸点最低,为56.5℃,故“分馏”得到的低沸点物是四氯化硅;VOCl3的沸点为138℃,TiCl4的沸点为136℃,VOCl3与TiCl4的沸点接近,分馏难以除去ⅤOCl3;(2)该条件下发生AlCl3+H2O=AlOCl↓+2HCl,得到AlOCl,或认为Al3+水解,得到Al(OH)3,故答案为:Al(OH)3或AlOCl;(3)镁、钛在高温下与空气中的氧气、氮气等发生反应,故“还原”须要在Ar的气氛中进行;Mg还原TiCl4得到单质Ti和氯化镁,在电解的条件下生成Mg、Cl2。12.文献表明:相同条件下,草酸根(C2O42-)的还原性强于Fe2+。为检验这一结论,完成如下试验。资料:i.草酸(H2C2O4)为二元弱酸。ii.三水三草酸合铁酸钾K3Fe(C2O4)3·3H2O为翠绿色晶体,光照易分解。其水溶液中存在:[Fe(C2O4)3]3-Fe3++3C2O42-K=6.3×10-21iii.FeC2O4·2H2O为黄色固体,微溶于水,可溶于强酸。[试验1]通过Fe3+和C2O42-在溶液中的反应比较Fe2+和C2O42-的还原性强弱。(l)取试验1中少量晶体洗净,配成溶液,滴加KSCN溶液,不变红。接着加入硫酸,溶液变红,说明晶体中含有+3价的铁元素。加硫酸后溶液变红的缘由是____。(2)经检验,翠绿色晶体为K3Fe(C2O4)3·3H2O设计试验,确认试验1中没有发生氧化还原反应的操作和现象是____。试验l中未发生氧化还原反应的缘由是____。(3)取试验1中的翠绿色溶液光照一段时间,产生黄色浑浊且有气泡产生。补全反应的离子方程式:_____[Fe(C2O4)3]3-+_____H2O____FeC2O4·2H2O↓+_____+________。【答案】溶液中存在平衡:[Fe(C2O4)3]3-Fe3++3C2O42-,加入硫酸后,H+与C2O42-结合生成H2C2O4,使平衡正向移动,c(Fe3+)增大,遇KSCN溶液变红取少量试验1中的翠绿色溶液,滴加K3Fe(CN)6溶液,不出现蓝色沉淀Fe3+与C2O42-生成稳定的[Fe(C2O4)]3-,浓度降低,Fe3+的氧化性和C2O42-的还原性减弱2423C2O42-2CO2【解析】[试验1](l)取试验1中少量晶体洗净,K3Fe(C2O4)3·3H2O配成溶液,溶液中含有[Fe(C2O4)3]3-,滴加KSCN溶液,不变红。接着加入硫酸,溶液变红,说明晶体中含有+3价的铁元素。加硫酸后溶液变红的缘由是溶液中存在平衡:[Fe(C2O4)3]3-Fe3++3C2O42-,加入硫酸后,H+与C2O42-结合生成H2C2O4,使平衡正向移动,c(Fe3+)增大,遇KSCN溶液变红。(2)经检验,翠绿色晶体为K3Fe(C2O4)3·3H2O设计试验,确认试验1中没有发生氧化还原反应的操作和现象是取少量试验1中的翠绿色溶液,滴加K3Fe(CN)6溶液,不出现蓝色沉淀。试验l中未发生氧化还原反应的缘由是Fe3+与C2O42-生成稳定的[Fe(C2O4)]3-,浓度降低,Fe3+的氧化性和C2O42-的还原性减弱。(3)依据电子得失守恒,铁由+3价降为+2价,氧化产物为CO2,碳由+3升为+4价,由电荷守恒,方程式后补带负电荷的粒子C2O42-,再由质量守恒解题,配上水的系数。2[Fe(C2O4)3]3-+4H2O2FeC2O4·2H2O↓+3C2O42-+2CO2。13.以硫铁矿烧渣(主要成分Fe2O3、SiO2,少量的Fe3O4、Al2O3、MgO)生产平安高效的水处理剂高铁酸钾(K2FeO4)的工艺流程如下:已知:FeO42﹣在强碱性溶液中稳定,但在Fe(OH)3催化作用下会发生分解。(1)在限制其他条件不变的状况下,探究保持Fe2(SO4)3和NaOH总质量不变,变更其质量比对K2FeO4产率的影响,试验结果如图所示,当质量比大于0.55时K2FeO4的产率下降的缘由可能是_____。(2)“过滤2”产生的滤渣的主要成分为_____(填化学式),“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH﹣、Cl﹣、SO42﹣、_____、_____(填化学式)。【答案】当硫酸铁跟氢氧化钠的质量比增大到肯定程度时,过多的Fe3+与NaOH反应生成Fe(OH)3,Fe(OH)3可以加速K2FeO4的分解,从而使K2FeO4的产率下降Mg(OH)2FeO42﹣AlO2﹣【解析】硫铁矿烧渣(主要成分Fe2O3、SiO2,少量的Fe3O4、Al2O3、MgO)加入稀硫酸、过氧化氢,滤渣1为二氧化硅,滤液中含有铁离子、氯离子和镁离子,加入次氯酸钠溶液和氢氧化钠溶液,混合发生氧化还原反应生成高铁酸钠、氯化钠和水,过滤除去氢氧化镁,滤液中加入氢氧化钾溶液实现高铁酸钠转化为高铁酸钾沉淀,冷却结晶过滤得到高铁酸钾固体,上述工艺得到的高铁酸钾常含有杂质,“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH﹣、Cl﹣、SO42﹣、FeO42﹣、AlO2﹣,可用重结晶法提纯,以此解答该题。(1)题给信息中FeO42﹣在强碱性溶液中稳定,但在Fe(OH)3催化作用下会发生分解,由图象可知,当质量比大于0.55时,过多的Fe3+与NaOH反应生成Fe(OH)3,Fe(OH)3可以加速K2FeO4的分解,从而使K2FeO4的产率下降;(2)滤渣2含有氢氧化镁,“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH﹣、Cl﹣、SO42﹣、FeO42﹣、AlO2﹣。14.我国是世界上最大的钨贮存国,金属钨可用于制造灯丝、合金钢和光学仪器,有“光明使者”的美誉;现以白钨矿(主要成分为CaWO4,还含有二氧化硅、氧化铁等杂质)为原料冶炼高纯度金属钨,工业流程如下:已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水;②完全沉淀离子的pH值:SiO32-为8,WO42-为5;③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨。回答下列问题:(1)流程中白钨矿CaWO4和纯碱发生的化学反应方程式是:________________________。(2)滤渣B的主要成分是(写化学式)______。调整pH可选用的试剂是:_____(填选项)。A.氨水B.盐酸C.NaOH溶液D.Na2CO3溶液(3)为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨,不宜用碳而必需用氢气作还原剂的缘由是_________。【答案】CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑H2SiO3B假如用碳做还原剂,过量的碳混杂在金属中难以除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不简单获得纯的金属钨,若用氢气作还原剂,就可避开该问题。【解析】(1)CaWO4与纯碱在高温下反应生成Na2WO4、CaO与CO2,反应方程式为:CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑;(2)滤渣B的主要成分为H2SiO3,调整溶液pH,溶液中的SiO32-与H+反应产生H2SiO3沉淀过滤除去,所以应加入盐酸,选项B合理;(3)假如用碳做还原剂,过量的碳混杂在金属中难以除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不简单获得纯的金属钨,若用氢气作还原剂,由于H2是气体,就可避开上述问题。15.氢能是发展中的新能源,它的利用包括氢的制备、储存和应用三个环节。回答下列问题:(1)化工生产的副产氢也是氢气的来源。电解法制取有广泛用途的Na2FeO4,同时获得氢气:Fe+2H2O+2OH−FeO42−+3H2↑,工作原理如图1所示。装置通电后,铁电极旁边生成紫红色的FeO42−,镍电极有气泡产生。若氢氧化钠溶液浓度过高,铁电极区会产生红褐色物质。已知:Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,易被H2还原。①电解一段时间后,c(OH−)降低的区域在_______(填“阴极室”或“阳极室”)。②电解过程中,须将阴极产生的气体刚好排出,其缘由是_______。③c(Na2FeO4)随初始c(NaOH)的变更如图2,任选M、N两点中的一点,分析c(Na2FeO4)低于最高值的缘由:_____________。【答案】(1)①阳极室②防止Na2FeO4与H2反应使产率降低③M点:c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢(或N点:c(OH-)过高,铁电极上有氢氧化铁生成,使Na2FeO4产率降低)。【解析】(1)①依据题意镍电极有气泡产生是氢离子放电生成氢气,铁电极发生氧化反应,溶液中的氢氧根离子削减,因此电解一段时间后,c(OH−)降低的区域在阳极室,故答案为:阳极室;②氢气具有还原性,依据题意Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,易被H2还原。电解过程中,须将阴极产生的气体刚好排出,防止Na2FeO4与H2反应使产率降低,故答案为:防止Na2FeO4与H2反应使产率降低;③依据题意Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,在M点,c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢,在N点:c(OH-)过高,铁电极上有氢氧化铁生成,使Na2FeO4产率降低,故答案为:M点:c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢(或N点:c(OH-)过高,铁电极上有氢氧化铁生成,使Na2FeO4产率降低)。16.硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化剂或氯磺化剂,用于制作药品、染料、表面活性剂等。其部分性质如下表:物质熔点/℃沸点/℃其它性质SO2Cl2-54.169.1①易水解产生大量白雾②易分解:SO2Cl2SO2↑+Cl2↑回答下列问题:I.已知:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH=−97.3kJ·mol-1。催化合成硫酰氯的试验装置如下图(夹持仪器已省略):(1)装置D除干燥气体外,另一作用是______________________。若缺少D,则硫酰氯会水解,该反应的化学方程式为_________________________________________。(2)C处U形管中碱石灰的作用除汲取多余SO2、Cl2,防止污染外;还有_______________________。II.在氯磺酸中加入四氯化锡加热煮沸,使氯磺酸分解,可用于制取少量硫酰氯。化学方程式为:2ClSO3HH2SO4+SO2Cl2,此法得到的产品中混有硫酸。(3)①从分解产物中分别出硫酰氯的方法是_____________。【答案】通过视察气泡限制气流速度(或比例)SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl防止水蒸气进入收集器使产品水解蒸馏【解析】(1)装置D装的是浓硫酸,具有干燥气体的租用,还可以通过视察气泡限制气流速度(或比例)。若缺少D,硫酰氯会发生水解,该反应的化学方程式为SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl。答案:通过视察气泡限制气流速度(或比例);SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl。(2)C处U形管中碱石灰的作用除汲取多余SO2、Cl2,防止污染外;还可以防止水蒸气进入收集器使产品水解。(3)①硫酸和硫酰氯沸点差别很大,故为了将硫酰氯和硫酸分别可采纳蒸馏方法;答案:蒸馏。17.SO2和NOx的排放是造成酸雨的两大罪魁祸首。下图表示了某地区在1940~2002年间,空气中SO2和NOx含量因燃料燃烧、工业生产、交通运输以及其他因素的影响而发生变更的基本统计数据。(1)结合上图数据,推断下列说法正确的是______。A.在交通运输中排放的NOx与燃料的不充分燃烧有关B.在上世纪60年头以前,在交通运输中排放的SO2主要是运用燃煤的内燃机所致C.近年来在工业生产中SO2排放量的下降,主要是削减了燃烧的煤的质量D.随着汽车工业的发展,在形成酸雨的因素中,NOx所占比重在渐渐增大(2)在上图表示的历史进程中,由工业生产所导致的SO2的排放量明显地在逐年削减。请用化学方程式说明人类在为解决SO2污染问题中所进行的一个反应过程:______。【答案】BDCaCO3+SO2CaSO3+CO2或2CaCO3+2SO2+O22CaSO4+2CO2【解析】(1)A.燃料的不充分燃烧会生成CO,不会生成NOx.NOx是在高温下N2与O2反应生成的,故A错误;B.煤中含硫,燃烧会生成SO2.在交通运输中排放的SO2主要是运用燃煤的内燃机所致.故B正确;C.近年来在工业生产中SO2排放量的下降,不是削减了燃烧的煤的质量,而是对工业尾气进行了处理,故C错误;D.汽车排气筒温度较高,在高温下N2与O2反应生成NOx.因此随着汽车工业的发展,在形成酸雨的因素中,NOx所占比重在渐渐增大.故D正确.故选BD;(2)SO2是酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性.可与酸、碱、部分盐、酸性氧化物、水等反应,人类在为解决SO2污染问题中所进行的一个反应过程,如:CaCO3+SO2=CaSO3+CO2或2CaCO3+2SO2+O2=2CaSO4+2CO2。18.(题文)以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2为原料可制备N2H4·H2O(水合肼)和无水Na2SO3,其主要试验流程如下:已知:①Cl2+2OH−ClO−+Cl−+H2O是放热反应。②N2H4·H2O沸点约118℃,具有强还原性,能与NaClO猛烈反应生成N2。(1)步骤Ⅰ制备NaClO溶液时,若温度超过40℃,Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl,其离子方程式为____________________________________;试验中限制温度除用冰水浴外,还需实行的措施是____________________________________。(2)步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如图−1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后,再快速升温至110℃接着反应。试验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________;运用冷凝管的目的是_________________________________。【答案】3Cl2+6OH−5Cl−+ClO3−+3H2O缓慢通入Cl2NaClO碱性溶液削减水合肼的挥发【解析】(1)温度超过40℃,Cl2与NaOH溶液发生歧化反应生成NaClO3、NaCl和H2O,反应的化学方程式为3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,离子方程式为3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O。由于Cl2与NaOH溶液的反应为放热反应,为了削减NaClO3的生成,应限制温度不超过40℃、减慢反应速率;试验中限制温度除用冰水浴外,还需实行的措施是:缓慢通入Cl2。(2)步骤II中的反应为NaClO碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,由于水合肼具有强还原性、能与NaClO猛烈反应生成N2,为了防止水合肼被氧化,应逐滴滴加NaClO碱性溶液,所以通过滴液漏斗滴加的溶液是NaClO碱性溶液。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在110℃接着反应,N2H4·H2O沸点约118℃,运用冷凝管的目的:削减水合肼的挥发。19.醋酸亚铬[(CH3COO)2Cr·H2O]为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气汲取剂。一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价铬;二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。试验装置如图所示,回答下列问题:(1)试验中所用蒸馏水均需经煮沸后快速冷却,目的是_________,仪器a的名称是_______。(2)将过量锌粒和氯化铬固体置于c中,加入少量蒸馏水,按图连接好装置,打开K1、K2,关闭K3。①c中溶液由绿色渐渐变为亮蓝色,该反应的离子方程式为_________。②同时c中有气体产生,该气体的作用是_____________。(3)打开K3,关闭K1和K2。c中亮蓝色溶液流入d,其缘由是________(4)指出装置d可能存在的缺点______________。【答案】去除水中溶解氧分液(或滴液)漏斗Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+解除c中空气c中产生H2使压强大于大气压放开体系,可能使醋酸亚铬与空气接触【解析】(1)由于醋酸亚铬易被氧化,所以须要尽可能避开与氧气接触,因此试验中所用蒸馏水均需煮沸后快速冷却,目的是去除水中溶解氧;依据仪器构造可知仪器a是分液(或滴液)漏斗;(2)①c中溶液由绿色渐渐变为亮蓝色,说明Cr3+被锌还原为Cr2+,反应的离子方程式为Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+;②锌还能与盐酸反应生成氢气,由于装置中含有空气,能氧化Cr2+,所以氢气的作用是解除c中空气;(3)打开K3,关闭K1和K2,由于锌接着与盐酸反应生成氢气,导致c中压强增大,所以c中亮蓝色溶液能流入d装置,与醋酸钠反应(4)由于d装置是放开体系,因此装置的缺点是可能使醋酸亚铬与空气接触被氧化而使产品不纯。20.试验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。(1)探究K2FeO4的性质①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl-而产生Cl2,设计以下方案:方案Ⅰ取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。方案Ⅱ用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。Ⅰ.由方案Ⅰ中溶液变红可知a中含有______离子,但该离子的产生不能推断肯定是K2FeO4将Cl-氧化,还可能由________________产生(用方程式表示)。Ⅱ.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl-。用KOH溶液洗涤的目的是________________。②依据K2FeO4的制备试验得出:氧化性Cl2________(填“>”或“<”),而方案Ⅱ试验表明,Cl2和的氧化性强弱关系相反,缘由是________________。③资料表明,酸性溶液中的氧化性>,验证明验如下:将溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性>。若能,请说明理由;若不能,进一步设计试验方案。理由或方案:________________。【答案】Fe3+4FeO42−+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O解除ClO−的干扰>溶液的酸碱性不同若能,理由:FeO42−在过量酸的作用下完全转化为Fe3+和O2,溶液浅紫色肯定是MnO4−的颜色(若不能,方案:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,视察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)【解析】(1)①依据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。i.方案I加入KSCN溶液,溶液变红说明a中含Fe3+。但Fe3+的产生不能推断K2FeO4与Cl-发生了反应,依据题意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2,自身被还原成Fe3+,依据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO42-+20H+=3O2↑+4Fe3++10H2O。ii.产生Cl2还可能是ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O,即KClO的存在干扰推断;K2FeO4微溶于KOH溶液,用KOH溶液洗涤的目的是除去KClO、解除ClO-的干扰,同时保持K2FeO4稳定存在。②制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1价,Cl2是氧化剂,Fe元素的化合价由+3价升至+6价,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,依据同一反应中,氧化性:氧化剂氧化产物,得出氧化性Cl2FeO42-;方案II的反应为2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3++3Cl2↑+8H2O,试验表明,Cl2和FeO42-氧化性强弱关系相反;对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案II在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱。③该小题为开放性试题。若能,依据题意K2FeO4在足量H2SO4溶液中会转化为Fe3+和O2,最终溶液中不存在FeO42-,溶液振荡后呈浅紫色肯定是MnO4-的颜色,说明FeO42-将Mn2+氧化成MnO4-,所以该试验方案能证明氧化性FeO42-MnO4-。(或不能,因为溶液b呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO42-)变小,溶液的紫色也会变浅;则设计一个空白对比的试验方案,方案为:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,视察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)。21.CuCl广泛应用于化工和印染等行业。某探讨性学习小组拟热分解CuCl2·2H2O制备CuCl,并进行相关探究。【资料查阅】【试验探究】该小组用下图所示装置进行试验(夹持仪器略)。请回答下列问题:(1)在试验过程中,视察到B中物质由白色变为蓝色,C中试纸的颜色变更是_______。(2)反应结束后,取出CuCl产品进行试验,发觉其中含有少量的CuCl2或CuO杂质,依据资料信息分析:①若杂质是CuCl2,则产生的缘由是________________。②若杂质是CuO,则产生的缘由是________________。【答案】(1)先变红,后褪色(2)①加热时间不足或温度偏低②通入HCl的量不足【解析】试题分析:(1)B中物质由白色变为蓝色,说明有水生成,产物中还有Cl2,所以C中石蕊试纸先渐渐变为红色,后褪色,答案为:先变红,后褪色。(2)①依据题给信息知若杂质是CuCl2,说明CuCl2没有反应完全,缘由为加热时间不足或温度偏低,答案为:加热时间不足或温度偏低;②若杂质是氧化铜,说明CuCl2水解生成Cu2(OH)2Cl2,进一步分解生成CuO,缘由是通入HCl的量不足,答案为:通入HCl的量不足。22.工业水合肼法制备叠氮化钠的工艺流程如图所示:一、合成水合肼己知:(水合肼)与水互溶,有毒且不稳定,100℃以上易分解失水,具有强还原性和强碱性。(水合肼)熔点-40℃,沸点118.5℃。合成的装置如图1所示。碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后,再快速升温至110℃接着反应可以制得水合肼。(1)①写出制取的离子方程式___________________________②试验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_________理由是_______________图1运用冷凝管的目的是____________________________________③从反应后的混合溶分别出,应当采纳的分别方法最合理的是________。二、合成叠氮化钠()晶体已知:相关物质的物理性质如下表熔点℃沸点℃溶解性-9767.1与水互溶水合肼()-40118.5与水、醇互溶,不溶于乙醚和氯仿亚硝酸甲酯()-17-12溶于乙醇、乙醚NaN3与水互溶,不溶于乙醚、微溶于乙醇(2)试验室模拟工艺流程步骤Ⅱ的试验装置如图2①依据试验发觉温度在20℃左右反应的选择性和转化率最高,但是该反应属于放热反应,因此可以实行的措施是________________。(写出1点即可)②图中处连接的最合适装置应为下图中的__________。【答案】ClO-+CO(NH2)2+2OH-=Cl-+N2H4·H2O+CO32-NaClO碱性溶液防止过量的NaClO溶液将水合肼
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