医用化学（第三版）课件 -第14章 醇酚醚

第十四章醇、酚、醚(alcohols,phenols,ethers)醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物第一节醇(Alcohol)

一、醇的分类与命名1.醇的分类（1）根据醇中含羟基数

（2）根据羟基所连的碳的种类不同

（1°醇）（2°醇）（3°醇）一、醇的分类与命名1.醇的分类（3）根据醇分子中烃基的不同

饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇正丁醇CH3CH2CH2CH2OH烯丙醇环戊醇苯甲醇一、醇的分类与命名1.醇的分类2.醇的命名规则：先命出ROH中R的名称，然后去“基”字，加上“醇”字（1）普通命名法异丙醇苄醇环己醇仲丁醇(CH3)2CHOH一、醇的分类与命名（2）系统命名法选主链（母体）

选择连有羟基的最长碳链为主链编号从靠近羟基的一端开始给主链编号写出全称按主链碳原子数称某醇，并将羟基的位次置于“醇”字之前，其他取代基的位置、名称按照其英文的字母顺序先后写在某醇前面①饱和醇的命名练习选主链：同时包括含有羟基和不饱和键在内的最长碳链编序号：从靠近羟基一端开始给主链编号命名：命名时以“烯醇”或“炔醇”为后缀，将羟基的位次插入“烯”或“炔”与“醇”字之间，并在“某”与“烯”或“炔”之间指明重键的位置。②

不饱和醇的命名（2）系统命名法练习规则：通常把醇作为母体，芳烃基作为取代基③芳香醇的命名（2）系统命名法选主链：连有尽可能多羟基的碳链命名：称“某二醇”或“某三醇”等，并在母体烃名与后缀之间标明羟基的位次。如果羟基与主链碳原子数相同时，省略羟基的位次④多元醇的命名丙-1,2-二醇丙三醇环己六醇(肌醇)（2）系统命名法

醇分子间作用力

氢键的形成沸点升高——醇分子间氢键水中溶解度增加——醇与水之间氢键二、醇的物理性质三、醇的化学性质1.与活泼金属的反应醇钠

醇有酸性

结论：醇与钠的作用比与水的作用弱很多2ROH+2Na三、醇的化学性质①醇的鉴定②处理反应容器中残留的少量钠◆

醇与活泼金属反应的用途三、醇的化学性质2.与无机含氧酸的酯化反应

DNA双螺旋结构三、醇的化学性质①

与亚硝酸反应——亚硝酸异戊酯②

与硝酸反应——硝酸甘油酯三、醇的化学性质3.卤代反应亲核取代反应δ+δ-NaOH水解

反应活性HX：HI>HBr>HClROH：苄醇~烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇三、醇的化学性质4.脱水反应脱水方式取决于醇的结构和反应条件乙醚乙烯(查依采夫规则)三、醇的化学性质5.氧化反应常用氧化剂KMnO4/H+,K2Cr2O7/H+,CrO3/H2SO4等脱α-H的氧化反应发生三、醇的化学性质6.多元醇的特性用于鉴定具有相邻羟基的多元醇甘油铜(深蓝色)与Cu(OH)2的反应三、醇的化学性质一、酚的命名规则一：以苯酚或萘酚为母体，前面加上其它取代基的名称和位次规则二：当苯环上含有-COR,-CO2R,-SO3H基团时，应将其看做母体，OH为取代基二、酚的物理性质具有较高的沸点，室温下均为固体相对密度大于1微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂亲电取代活性增大易难sp2H易离去显酸性p-π共轭三、酚的化学性质酚的酸性比碳酸弱（一）酚的酸性三、酚的化学性质（二）显色反应

酚与其它具有烯醇式结构的化合物，可与FeCl3溶液发生颜色反应烯醇型化合物

6ArOH+FeCl3显色基团三、酚的化学性质（三）芳环上的亲电取代反应1.卤代反应用于鉴别苯酚三、酚的化学性质2.硝化反应故可借助水蒸气蒸馏将二者分开稀HNO3分子内氢键(mp450C)分子间氢键(mp1140C)3.磺化反应动力学产物热力学产物（四）氧化反应现象：慢慢被氧化，颜色逐渐变深（显影）生物抗氧化剂苯醌对苯二酚辅酶Q三、酚的化学性质官能团：C-O-C（醚键）第三节醚（Ether）一、醚的分类

主要是根据醚的结构来进行分类简单醚混合醚环醚冠醚二、醚的命名(1)普通命名法两个烃基的名称，加上"醚”字，即：“烃基烃基醚”烃基名称用“二…基”来表示，“二”字和“基”字可以省略CH3OCH3

C2H5OC2H5二甲基醚（甲醚）二乙基醚（乙醚）①简单醚②混合醚其名称可称为“某某醚”，烃基按照英文名称字母顺序先后列出（2）系统命名法取较长的烃基作为母体，烷氧基作为取代基，如果有不饱和烃基存在时，选不饱和程度较大的烃基作为母体二、醚的命名四、醚的化学性质1.碱性2.氧化反应四、醚的化学性质1.形成盐溶于冷浓硫酸中与缺电子化合物络合用途：用于鉴别烷烃和醚醚能溶于冷的强酸如浓H2SO4、浓HCl中四、醚的化学性质2.烷基醚的氧化加热易爆炸检验有无过氧化醚的方法除去过氧化醚的方法用前先与5%FeSO4，干燥，重蒸再用淀粉变蓝四、醚的化学性质第四节硫醇和硫醚

硫醇的命名：与醇相似，把相应的“醇”改为“硫醇”3-甲基丁-1-硫醇甲硫醇乙二硫醇CH3SHCH3OHHSCH2CH2SH一、硫醇、硫醚的结构和命名

硫醚的命名：与醚相似，把相应的“醚”改为“硫醚”乙硫醚乙醚

硫醇不易形成氢键沸点较醇低水中溶解度较小，易溶于有机溶剂二、硫醇、硫醚的物理性质低级硫醇具有难闻的臭味——燃气报警剂1.弱酸性RSH酸性强于相应的醇ⅤAⅥA7N氮14.0078O氧15.99915

P磷30.97416S硫32.0633

As砷74.921634Se硒78.9pka15.910.5三、硫醇的化学性质2.与重金属离子结合成配合物(Hg2＋,Pb2＋,As2+,Cd2+

)重金属盐的中毒机理三、硫醇的化学性质3.氧化

硫醇的氧化发生在S上醇的氧化发生在α－C上弱氧化剂:Fe2O3、MnO2等或O2

二硫化合物二硫键三、硫醇的化学性质4.酯化