2023水质丙烯酸的测定离子色谱法

水质丙烯酸的测定离子色谱法目 次前言 ii适用范围 1规范性引用文件 1方法原理 1干扰和消除 1试剂和材料 1仪器和设备 2样品 3分析步骤 3结果计算与表示 5准确度 5质量保证和质量控制 6废物处置 6注意事项 6附录A（资料性附录）丙烯酸参考色谱图 7附录B（资料性附录）方法准确度 9i水质丙烯酸的测定离子色谱法适用范围本标准规定了测定水中丙烯酸的离子色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中丙烯酸的测定。25μl0.08mg/L0.32mg/L。规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。HJ91.1 污水监测技术规范HJ91.2 地表水环境质量监测技术规范HJ164 地下水环境监测技术规范方法原理样品中的丙烯酸经阴离子色谱柱交换分离，电导检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。干扰和消除若发生色谱峰重叠，可通过降低淋洗液浓度、降低流速或采用梯度淋洗方式实现有效分离。水样中较高浓度的金属离子、氯离子、硫酸根离子、疏水性有机物等会影响柱效，缩短色谱柱使NaAg型离子净化柱消除或BaC18或同类净化柱消除或降低疏水性有机物的影响。试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。丙烯酸（C3H4O2）：液态纯品，纯度≥98%。氢氧化钠（NaOH）。碳酸钠（Na2CO3）105℃±52h，置于干燥器内保存。碳酸氢钠（NaHCO3）24h。甲醇（CH3OH）：色谱纯。1氢氧化钠淋洗液贮备液：c(NaOH)=19.3mol/L。称取100g氢氧化钠（5.2），加入100ml水，搅拌至完全溶解，并静置至完全冷却后使用。于塑料瓶中密封保存。也可购买市售溶液。丙烯酸标准贮备液：ρ(C3H4O2)=1000mg/L。1.020g丙烯酸（5.1）1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀，转移至棕色试剂瓶中，43个月。亦可购买市售有证标准物质。丙烯酸标准使用液：ρ(C3H4O2)=50.0mg/L。准确移取5.00ml丙烯酸标准贮备液（5.7）于100ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀，转移至棕色试剂瓶中，4℃以下冷藏可保存1个月。淋洗液。碳酸盐淋洗液Ⅰ：c(Na2CO3)=1.8mmol/L，c(NaHCO3)=1.7mmol/L。0.382g（5.3）0.286g2000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。碳酸盐淋洗液Ⅱ：c(Na2CO3)=1.0mmol/L，c(NaHCO3)=0.2mmol/L。0.212g（5.3）0.034g2000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。碳酸盐淋洗液Ⅲ：c(Na2CO3)=7.0mmol/L，c(NaHCO3)=7.0mmol/L。1.484g（5.3）1.176g2000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。氢氧根淋洗液：c(NaOH)=50mmol/L。5.20ml氢氧化钠淋洗液贮备液（5.6）2000ml注：也可根据仪器及色谱柱使用说明书配制淋洗液，或使用淋洗液在线发生装置自动生成。仪器和设备40ml。色谱柱。阴离子色谱柱Ⅰ：填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙烯醇等高聚物基质，具有季铵盐离子交换基团，配相应阴离子保护柱，或其他等效阴离子色谱柱，适用于碳酸盐淋洗液。阴离子色谱柱Ⅱ：填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯、聚乙基乙烯基苯/注射器：1ml～10ml。0.45μm，醋酸纤维、聚乙烯及聚醚砜等材质。离子净化柱：Na型、AgBa1.0g～2.5g。有机物净化柱：C180.5g～2.0g。一般实验室常用仪器和设备。2样品样品的采集HJ91.1、HJ91.2HJ164的相关规定采集样品。将样品置于样品瓶（6.1）中，注满容器，不留顶部空间。样品的运输与保存0℃～102d2d14d。试样的制备样品经水系针式微孔滤膜过滤器（6.5）过滤后可直接测定。若样品中存在较高浓度金属离子、氯离子或硫酸根离子，可使用离子净化柱（6.6）净化去除。先用注射器（6.4）10ml10min。然后，用注射器抽取适量样品缓慢注入净化柱，弃去初始滤液，收集流出液过滤后测定。（6.7）（6.4）5ml甲醇（5.5）10ml10min。然后，用注射器抽取适量样品缓慢注入净化柱，弃去初始滤液，收集流出液过滤后测定。注：洗涤液以及样品通过净化柱（6.6、6.7）时，速度不宜过快，流速宜控制在每秒1滴～2滴，或按照产品说明书操作。空白试样的制备以实验用水代替样品，按照与试样制备（7.3）相同的步骤进行空白试样的制备。分析步骤离子色谱分析参考条件碳酸盐等度淋洗条件μl，碳酸盐淋洗液Ⅰ（5.9.1）。此参考条件下丙烯酸标准溶液色谱图参见附录A中图A.1。碳酸盐梯度淋洗条件μl，1。此参考条件下丙烯酸标准溶液色谱图参见附录A中图A.2。3表1碳酸盐梯度淋洗条件时间/min碳酸盐淋洗液Ⅱ（5.9.2）碳酸盐淋洗液Ⅲ（5.9.3）0100%010.0100%014.50100%22.00100%22.1100%030.0100%0氢氧根梯度淋洗条件μl，23。此参考条件下丙烯酸标准溶液色谱图参见附录A中图A.3。表2氢氧根梯度淋洗条件（使用淋洗液在线发生装置）时间/min氢氧根淋洗液01mmol/L13.01mmol/L13.130mmol/L15.530mmol/L15.61mmol/L20.01mmol/L表3氢氧根梯度淋洗条件（使用梯度泵）时间/min实验用水氢氧根淋洗液（5.9.4）098%2%13.098%2%13.140%60%15.540%60%15.698%2%20.098%2%标准曲线的建立0.00ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml丙烯酸标准使用液（5.8）650ml0mg/L0.50mg/L1.00mg/L、5.00mg/L10.0mg/L20.0mg/L（或峰面积）为纵坐标，建立标准曲线。试样的测定4按照与标准曲线的建立（8.2）相同的条件和步骤进行试样（7.3）的测定。若试样测定结果超出标准曲线范围，应稀释后重新测定，同时记录试样稀释倍数D。空白试样的测定按照试样的测定（8.3）相同的条件和步骤进行空白试样（7.4）的测定。结果计算与表示结果计算样品中丙烯酸的质量浓度按照公式（1）进行计算：0D式中：——样品中丙烯酸的质量浓度，mg/L；0——根据标准曲线查得试样中丙烯酸的质量浓度，mg/L；D——试样稀释倍数。结果表示3位有效数字，小数点后保留位数与检出限一致。准确度精密度

（1）120.25mg/L、5.00mg/L18.0mg/L60%～10%，0.16%～2.7%，0%～6.6%；实验室间相对6.2%，3.8%，3.3%0.03mg/L，0.13mg/L，0.83mg/L；再现性限分0.05mg/L，0.54mg/L，1.8mg/L。120.50mg/L0.50mg/L5.00mg/L0.17mg/L～9.70mg/L6次重复测定：0.84%～18%，0%～12%，0.10%～5.9%，0%～7.0%。方法精密度结果详见附录B中表B.1。正确度120.25mg/L5.00mg/L18.0mg/L的自配统一标准样品进行了62.2%±12%，0.088%±7.6%，0.17%±6.6%。120.50mg/L0.50mg/L5.00mg/L品、生活污水样品以及平均测定浓度范围为0.17mg/L～9.70mg/L，加标浓度范围为0.25mg/L～10.0mg/L688.4%～111%，82.0%～115%。方法正确度结果详见附录B中表B.2和表B.3。5质量保证和质量控制空白实验20（20个1标准曲线标准曲线应至少包含6个浓度点（含0浓度点），线性相关系数应≥0.999。每20个或每批次样品（20个1准确度20个或每批次样品（20个1个平行样，平行样测定结果的相对偏差应在±20%以内。20（20个180%～120%之间，有证标准物质测定值应在其给出的不确定度范围内。废物处置实验过程中产生的废物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位处理。注意事项1ml～2ml小体积注射器。RPRP柱去除样品中的有机物。6附录A（资料性附录）A.1A.2A.3。μS/cm6.005.002.50

丙烯酸0.00-2.50-5.00-6.00

5.0 10.0 15.0 20.0 25.0t（min）A.15.00mg/L（碳酸盐等度淋洗体系）3.22.8丙烯酸2.42.01.61.20.84.0 8.0 12.0 16.0 20.0 24.0 28.0 32.0 36.0t（min）A.25.00mg/L（碳酸盐梯度淋洗体系）7μS/cm3.53.02.52.01.5

丙烯酸1.00.50.0-0.5

5.0 10.0t（min）

15.0

20.0A.35.00mg/L（氢氧根梯度淋洗体系）8附录B（资料性附录方法准确度12个实验室使用不同淋洗液体系测定的精密度和正确度结果汇总见表B.1、表B.2和表B.3。表B.1方法精密度淋洗液类型样品类型浓度（mg/L）实验室内（%）实验室间（%）重复性限（mg/L）再现性限（mg/L）碳酸盐等度淋洗体系标准样品0.251.6～106.40.040.065.001.2～2.64.90.270.7118.00～6.64.31.32.5地下水加标0.501.1～18———地表水加标0.500.82～12———生活污水加标5.000.18～5.0———工业废水0.19～5.210.10～7.0———碳酸盐梯度淋洗体系标准样品0.252.1～9.58.80.040.075.001.0～2.71.90.240.3418.00.28～0.542.00.231.0地下水加标0.500.84～2.6———地表水加标0.501.2～3.1———生活污水加标5.000.18～5.9———工业废水0.17～5.040～3.1———氢氧根梯度淋洗体系标准样品0.250～3.46.20.010.045.000.16～0.801.90.050.2818.00～0.912.80.211.4地下水加标0.500.84～3.1———地表水加标0.500～1.7———生活污水加标5.000.10～0.95———工业废水0.40～9.700～4.3———9B.2方法正确度（标准样品）淋洗液类型浓度（mg/L）相对误差（%）相对误差最终值（%）碳酸盐等度淋洗体系0.25-12～4.0-1.7±135.00-8.6～5.4-1.1±9.618.0-7.8～6.7-0.16±8.6碳酸盐梯度淋洗体系0.25-12～4.0-2.7±175.00-3.2～0.40-1.7±3.818.0-0.56～3.31.6±4.0氢氧根梯度淋洗体系0.25-8.0～8.0-2.7±125.00-1.0～4.42.4±4.018.0-3.3～3.9-0.19±5.6B.3方法正确度（实际样品）淋洗液类型样品类型原始浓度（mg/L）加标浓度（mg/L）加标回收率（%）碳酸盐等度淋洗体系地下水加标ND0.5092.0～112地表水加标ND0.5088.0～118生活污水加标ND5.008