2018水质烷基汞的测定吹扫捕集 气相色谱-冷原子荧光光谱法

水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法目 次前言 ii适用范围 1规范性引用文件 1方法原理 1干扰和消除 1试剂和材料 2仪器和设备 3样品 4分析步骤 5结果计算与表示 6精密度和准确度 7质量保证和质量控制 8废物处理 8注意事项 8附录A（资料性附录）方法精密度和准确度 10i水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法适用范围本标准规定了测定水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。（）的测定。当取样体积为45ml时，甲基汞和乙基汞的方法检出限均为0.02ng/L，测定下限均为ng/L。规范性引用文件HJ442 近岸海域环境监测规范HJ/T91 地表水和污水监测技术规范HJ/T164 地下水环境监测技术规范方法原理干扰和消除（DOM）部分样品（如被油类污染的样品）中的有机小分子会与烷基汞衍生物一起吹扫吸附于捕集管，加热脱附后会对原子荧光信号产生淬灭效应，应稀释后再进行蒸馏和分析。Hg2+440ng/L注：对于存在严重汞污染的水体不宜采用蒸馏法分离烷基汞和Hg2+。1试剂和材料盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。冰醋酸：ρ（CH3COOH）=1.05g/ml，优级纯。氢氧化钾（KOH）。醋酸钠（CH3COONa）。五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）。四丙基硼化钠[NaB(C3H7)4]：纯度≥98%，常温密闭避光保存。盐酸溶液：1+1。硝酸溶液：1+9。氢氧化钾溶液：ρ（KOH）=20g/L。2.0g（5.，溶于100ml四丙基硼化钠溶液：ρ[NaB(C3H7)4]=10g/L。称取1.0g5.7100ml0～5.1）1.5ml18℃±26醋酸-醋酸钠缓冲溶液：c=4mol/L，pH≈6.0。32.8g5.80l2ml5.3100l，存放于塑料试剂瓶中，临用现配。饱和硫酸铜溶液。称取50g五水硫酸铜（5.6，溶于100l水中，混匀，存放于塑料试剂瓶中，使用时取上层溶液。H3Hg=1.0/L。购买市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8个月。2HHg）1.00mL。购买市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液，开封后于4℃以下冷藏、避光、密封可保存8个月。µg/L。500µl甲基汞标准贮备液（5.14）和乙基汞标准贮备液（5.15）50ml容量瓶中，加入250μl冰醋酸（5.3）及100μl盐酸（5.1，用水稀释至标线。此溶液在带内衬48个月。µg/L。5.00ml混合标准中间液（5.16）50ml250μl冰醋酸（5.3）和100μl盐酸5.12氟聚合物瓶中避光4℃以下冷藏可保存8个月。µg/L。500µl混合标准中间液（5.16）50ml250μl冰醋酸（5.3）和100μl盐酸5.148个月。mg/L。购买市售有证标准溶液，4℃以下可存放2年。μg/L。5.110.0μL5.21氮气：纯度≥99.99%。5.22氩气：纯度≥99.999%。仪器和设备120℃～150（（2,6-二苯基-对苯醚（Tenax）150µm～180µm。具备流量控制器。图1原位吹扫捕集示意图 图2异位吹扫捕集示意图气相色谱。色谱柱：填充柱：填料固定液为OV-3，柱长340mm，内径1.59mm，或其他等效色谱柱。100%15m0.53mm0.5μm，或其他等效色谱柱。裂解装置。冷原子荧光测汞仪。采样瓶：500ml1L具螺口的高密度聚乙烯瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。进样瓶：带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色玻璃瓶。3一般实验室常用仪器和设备。样品样品采集和保存HJ/T91、HJ/T164HJ442的相关规定采集样品，样品直接采集至采样瓶（6.7）4l5.1pH值应在122ml饱和硫酸铜溶液（5.13），摇匀，并用干净的聚乙烯4内完成分析。如果只测定甲基汞，8d内完成分析。试样的制备45ml60ml4.5ml500µl醋酸-醋酸钠缓冲溶液（5.12），摇匀。125℃～130℃，用聚四氟乙烯材质管线连接蒸馏瓶和接收80%（413h～4h）pH5.0～6.03所示。如果样品蒸馏量超过85%pHpH5.0，则该样品作废。注：馏出液在分析前应当室温避光保存，并于48h内进行分析。图3样品蒸馏示意图空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。4分析步骤仪器参考条件吹扫捕集热脱附参考条件（5.21）（5.22）；流速：350ml/min10.0min；载3560s（载气流速为15ml/min）。色谱与裂解参考条件a）填充柱：40℃；载气流速：35ml/min；93℃/n7105s）.n100105sml/min；c）裂解温度：750℃。冷原子荧光测汞仪参考条件690ml/min；其他按照仪器操作说明书进行设定。校准标准系列的配制在进样瓶（6.8）40ml500µl醋酸-醋酸钠缓冲溶液（5.12），再分别加入适量的混合标准使用液Ⅱ（5.18）和混合标准使用液Ⅰ（5.17）6个浓度点0pg5.00pg10.0pg20.0pg50.0pg100pg（此为参考含量50μl20min；采用异位吹扫捕集进样时，密封前加水至满瓶，反应20min。校准曲线的建立按照仪器参考条件（8.1），由低含量到高含量依次对标准系列溶液进行测定，以标准试样测定（7.2）（6.8），50μl（5.11），按照与校准曲线的建立（8.2.2）相同的操作步骤和仪器分析条件进行试样的测定。空白试验按照与试样测定（8.3）相同的操作步骤和仪器条件进行实验室空白试样（7.3）的测定。5结果计算与表示定性分析根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性。在本标准规定的仪器参考条件（8.1）下，1.00ng/L的甲基汞和乙基汞的标准色谱图见图4。1——甲基汞；2——乙基汞；3——二价汞。a、色谱柱为填充柱；b图4甲基汞和乙基汞的标准色谱图结果计算样品中烷基汞的质量浓度i（nL（进行计算：miD

（1）i V式中：iinL；mi——由校准曲线计算得到的目标化合物i的含量，pg；V——样品蒸馏时的取样体积，ml；D——样品稀释倍数。6结果表示1.00ng/L1.00ng/L时，保留三位有效数字。精密度和准确度精密度0.10ng/L1.00ng/L4.44ng/L的空白加62.5%～6.0%1.3%～6.0%1.1%～3.9%10%、12%15%0.01ng/L、ng/L0.34ng/L0.03ng/L、0.33ng/L1.8ng/L。乙基汞实验室内相对1.3%～10%、0.9%～6.9%1.7%～4.5%；实验室间相对标准偏差分别为18%、8.3%9.6%0.02ng/L、0.10ng/L0.33ng/L0.05ng/L、0.22ng/L和1.1ng/L。方法精密度汇总数据参见附录A中表A.1。10.2准确度0.10ng/L～0.22ng/L1.00ng/L的地表水样681.7%～106%87.8%～112%；加94.4%±16.6%95.2%±19.0%76.0%～90.4%76.3%～94.1%84.0%±11.0%84.1%±12.4%。0.09ng/L～0.10ng/L0.90ng/L～1.00ng/L的生活污水样品进行了6次重复测定：甲基汞加标回收率范围分别为75.0%～110%和84.5%～111%96.2%±25.4%100%±22.2%。乙基汞加标回收70.2%～91.8%74.9%～90.9%83.1%±15.2%和83.9%±11.0%。0.09ng/L～0.10ng/L0.90ng/L～1.00ng/L的工业废水样品进行了6次重复测定：甲基汞加标回收率范围分别为88.8%～112%和83.5%～111%101%±17.2%95.9%±21.4%。乙基汞加标回收71.0%～78.7%71.2%～90.0%75.2%±5.8%和78.3%±13.0%。0.10ng/L6次重复测定：甲87.3%～97.6%91.5%±7.2%。乙基汞加标回76.7%～90.2%85.0%±10.0%。方法准确度汇总数据参见附录A中表A.2。7质量保证和质量控制空白20（＜20个/批校准每次分析样品前均应建立校准曲线，曲线的相关系数≥0.996。1平行双样20（＜20个/批基体加标20（＜20个/批75%～120%70%～120%之间。若不在范围内，应考虑存在基体干扰，可采用稀释样品的方法减少干扰。废物处理实验中产生的废液应集中收集，统一保管，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处置。注意事项801/2时，收集剩余的废酸液，统一处置。Hg2+1ng100μl汞标5.20Hg2+1ng。Hg2+出现异常高值或在设定时间内无法出峰完全时，应加测一个空白试样，防止影响后续样品的分析。（应在硝酸溶液（5.9）24h4004h，冷却后89附录A（资料性附录）本方法的方法精密度和准确度汇总数据如下。A.1精密度汇总表化合物名称平均值（ng/L）实验室内相对标准偏差范围（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（ng/L）再现性限R（ng/L）甲基汞0.102.5～6.0100.010.030.991.3～6.0120.090.334.341.1～3.9150.341.8乙基汞0.091.3～10180.020.050.870.9～6.98.30.100.223.841.7～4.59.60.331.1A.2准确度汇总表化合物名称样品类型样品浓度（ng/L）加标浓度（ng/L）加标回收率范围（%）—P（%）S（%）P加标回收率最终—值P±2S（%）P甲基汞地表水0.08～0.460.10～0.2281.7～10694.48.394.4±16.61.0087.8～11295.49.595.2±19.0生活污水0.04～0.170.09～0.1075.0～11096.212.796.2±25.40.90～1.0084.5～11110011.1100±22.2工业废水0.05～0.260.09～0.1088.8～1121018.6101±17.20.90～1.0083.5～11195.910.795.9±21.4海水0.150.1087.3～97.691.53.691.5±7.2乙基汞地表水ND0.10～0.2276.0～90.