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PAGEPAGE8化学平衡常数化学反应进行的方向时间:45分钟满分:100分一、选择题(每题8分,共72分)1.只变更一个影响因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述正确的是()A.K值有变更,平衡肯定移动B.平衡向正反应方向移动时,K值肯定增大C.K值不变,平衡不行能移动D.相同条件下,同一个反应其化学方程式的计量数增大2倍,K值也增大2倍答案A解析K值是温度的函数,K值变更,说明温度发生了变更,则平衡肯定发生移动,A正确;若在其他条件不变时,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,有利于反应正向进行,平衡向右移动,但K值只与温度有关,故K值不变,B错误;体系温度不变,则K值不变,但平衡可能发生移动,C错误;相同条件下,同一个反应,其化学方程式的计量数增大2倍,K值应变为原数值的平方,D错误。2.下列有关说法中正确的是()A.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)在高温下能自发进行,则该反应的ΔH<0B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0C.反应3Cl2(g)+8NH3(g)=6NH4Cl(s)+N2(g)的ΔH>0,ΔS<0D.加入合适的催化剂能降低反应活化能,从而变更反应的焓变答案A解析该反应为熵减反应,则有ΔS<0;该反应在高温下能自发进行,据ΔH-TΔS<0时反应能自发进行可知,该反应ΔH<0,A正确。该反应为熵增反应,则有ΔS>0,该反应在室温下不能自发进行,据ΔH-TΔS<0时反应能自发进行可知,该反应ΔH>0,B错误。该反应为熵减反应,则有ΔS<0,该反应在室温下能自发进行,据ΔH-TΔS<0时反应能自发进行可知,该反应ΔH<0,C错误。加入合适的催化剂能降低反应活化能,提高反应速率,但不能变更反应的焓变,D错误。3.某温度下,在2L的密闭容器中,加入1molX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g),平衡时X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1molZ(g),再次达到平衡后X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是()A.m=2B.两次平衡的平衡常数相同C.X与Y的平衡转化率之比为1∶1D.其次次平衡时,Z的浓度为0.4mol·L-1答案D解析在原平衡体系中加入1molZ,再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变,说明该平衡与原平衡是等效平衡,则化学方程式两边气态物质的化学计量数相等,即m=2,A正确;温度不变,平衡常数不变,B正确;起始时X、Y的物质的量之比等于化学计量数之比,则二者的平衡转化率相等,C正确;起始时加入1molX和2molY,相当于3molZ,平衡时Z的物质的量为3mol×10%=0.3mol,在平衡体系中再加入1molZ,相当于起始时共加入4molZ,则新平衡时Z的物质的量为4mol×10%=0.4mol,其浓度为0.4mol/2L=0.2mol·L-1,D错误。4.肯定条件下,向一密闭容器中充入肯定量的NH3,反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)达到平衡时N2的体积分数与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是()A.压强:p1>p2B.b、c两点对应的平衡常数:Kc>KbC.a点:2v(NH3)正=3v(H2)逆D.a点:NH3的转化率为1/3答案B解析相同温度下,压强越大,N2的体积分数越小,所以p2>p1,A错误;由图像可知该反应为吸热反应,所以温度越高,K越大,B正确;a点为平衡点,应为3v(NH3)正=2v(H2)逆,C错误;假设反应后气体总体积为1L,则N2为0.1L、H2为0.3L,未反应的NH3为0.6L,参与反应的NH3为0.2L,所以氨气的转化率为eq\f(0.2,0.6+0.2)×100%=25%,D错误。5.汽车尾气中NO产生的反应为:N2(g)+O2(g)2NO(g)。肯定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变更,曲线b表示该反应在某一起始反应条件变更时N2的浓度随时间的变更。下列叙述正确的是()A.温度T下,该反应的平衡常数K=eq\f(4c0-c12,c\o\al(2,1))B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C.曲线b对应的条件变更可能是加入了催化剂D.若曲线b对应的条件变更是温度,可推断该反应的ΔH<0答案A解析A项正确,达平衡时,c(N2)=c(O2)=c1mol·L-1,c(NO)=2(c0-c1)mol·L-1;B项错误,因反应前后容器体积不变,且反应中无固态(或液态)物质参与或生成,故混合气体的密度始终不变;C项错误,催化剂只能变更到达平衡的时间,不会破坏平衡,即加入催化剂时氮气的平衡浓度不会变更;D项错误,对比曲线a和b到达平衡所需时间,可知曲线b对应的条件变更是上升温度,达新平衡时c(N2)减小,则平衡正向移动,故该反应应为吸热反应,即ΔH>0。6.(2024·大连市高三双基测试)在2L恒容密闭容器中加入0.100molNO和2.030mol固体活性炭,发生反应:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)。在不同温度下测得平衡体系中各物质的物质的量如下表。下列说法正确的是()A.该反应的正反应为吸热反应B.反应体系在335℃时的平衡常数为0.25C.335℃与200℃时相比,活化分子个数、活化分子百分数、活化能及焓变均大D.200℃时,平衡后向恒容容器中再充入0.10molNO,再次平衡时,NO的百分含量将增大答案B解析温度上升,生成物的物质的量削减,平衡逆向移动,故正反应是放热反应,A项错误;依据平衡常数表达式得:K=eq\f(cN2·cCO2,c2NO)=eq\f(\f(0.025,2)×\f(0.025,2),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.05,2)))2)=0.25,B项正确;反应的活化能和焓变与反应的温度无关,C项错误;依据反应方程式2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)分析,两边气体的计量数相等,平衡后向恒容容器中再充入0.10molNO再次达到平衡后,相当于增大压强,平衡不移动,故NO的百分含量不变,D项错误。7.下列有关叙述中正确的是()答案B解析该反应中固体分解生成气体和固体,则该反应熵增加,且为吸热反应,则有ΔH>0,ΔS>0,当温度上升时,使ΔH-TΔS<0,该反应能自发进行,A错误;该反应的ΔH<0,若为熵减反应,在低温下能自发进行,若为熵增反应,在任何温度下均可自发进行,故x可能等于1、2、3,B正确;该反应为熵增反应,即ΔS>0,当ΔH<0时,在任何温度下均能自发进行,当ΔH>0时,高温下可自发进行,C错误;该反应为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应肯定是放热反应,则有ΔH<0,D错误。8.(2024·大连市高三双基测试)已知“在反应物和生成物均为气体的可逆反应中,若反应物按计量系数比投料,则平衡时产物的体积分数最大”。对于2A2(g)+3B2(g)2A2B3(g)ΔH<0的反应,在其他条件不变时,A2B3的体积分数(φ)与A2的物质的量(n)的关系如下图所示,下列说法中正确的是()A.T1和T2的关系是:T1>T2B.a、b、c三点都处于平衡状态,但正向速率最大的是a点C.在n(A2)=d的点:n(B2)=1.5dD.a、b、c三点中,B2的转化率依次为:b>a>c答案C解析因为该反应的ΔH<0,在其他条件不变时,由T1变成T2时,A2B3的体积分数(φ)减小,平衡左移,说明T1<T2,A项错误;c点A2的物质的量(n)最大,浓度最大,故正向速率最大,B项错误;依据题给信息,n(A2)=d的点投料应当是系数比投料,故此时n(B2)=1.5d,C项正确;在其他条件不变时,n(A2)增加,B2的转化率会增大,故B2的转化率依次为:c>b>a,D项错误。9.肯定温度下,在三个体积均为0.5L的恒容密闭容器中发生反应:CO(g)+Cl2(g)COCl2(g),其中容器Ⅰ中5min时达到平衡。下列说法中正确的是()A.容器Ⅰ中前5min的平均反应速率:v(CO)=0.16mol·L-1·min-1B.该反应为吸热反应C.容器Ⅱ中起始时Cl2的物质的量为0.55molD.若起始时向容器Ⅰ中加入0.8molCO、0.8molCl2,达到平衡时CO的转化率大于80%答案C解析A项,v(CO)=v(COCl2)=eq\f(0.8mol,0.5L×5min)=0.32mol·L-1·min-1,错误;B项,容器Ⅲ中COCl2折算成CO和Cl2时,与容器Ⅰ中投料相同,平衡时,高温下对应的COCl2的量小,即升温平衡逆向移动,所以正反应为放热反应,错误;C项,Ⅰ、Ⅱ中,温度相等,所以K相等,Ⅰ中K=eq\f(c平COCl2,c平CO·c平Cl2)=eq\f(\f(0.8,0.5),\f(0.2,0.5)×\f(0.2,0.5))=10,Ⅱ中K=eq\f(\f(0.5,0.5),\f(0.5,0.5)×\f(a-0.5,0.5))=10,解得a=0.55mol,正确;D项,容器Ⅰ中,CO的转化率为80%,选项中加入的CO和Cl2比容器Ⅰ中的少,相当于减小压强,平衡逆向移动,所以CO的转化率小于80%,错误。二、非选择题(共28分)10.(2024·石家庄高三质检)(14分)Cu2O是重要的催化剂和化工原料,工业上制备Cu2O的主要反应如下:Ⅰ.C(s)+CO2(g)2CO(g)ΔH=+172.5kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+2CuO(s)Cu2O(s)+CO2(g)ΔH=-138.0kJ·mol-1请回答:(1)C与CuO反应生成Cu2O和CO的热化学方程式为____________________。肯定温度下,该反应在密闭容器中达到平衡后,只增大容器的容积,再次达到平衡时,CO的平衡浓度________(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)肯定温度下,向5L恒容密闭容器中加入1molCO和2molCuO,发生反应Ⅱ,5min时达到平衡,测得容器中CuO的物质的量为0.8mol。①0~5min内,用CO2表示的反应速率v(CO2)=________。②CO的平衡转化率α=________。(3)向5L密闭容器中加入1molC和1molCO2,发生反应Ⅰ,CO2、CO的平衡体积分数(φ)与温度(T)的关系如图所示。①能表示CO2的平衡体积分数与温度关系的曲线为________(填“L1”或“L2②温度为T1时,该反应的平衡常数K=________。(4)其他条件不变时,若水的分解反应用Cu2O作催化剂,则该反应的活化能________(填“增大”“减小”或“不变”,下同),反应热(ΔH)________。答案(1)C(s)+2CuO(s)Cu2O(s)+CO(g)ΔH=+34.5kJ·mol-1不变(2)①0.024mol·L-1·min-1②60%(3)①L2该反应为吸热反应,温度上升,平衡正移,CO2的平衡体积分数减小②eq\f(9,35)(写成小数:0.257、0.26、0.3也可)(4)减小不变解析(1)依据盖斯定律,将Ⅰ+Ⅱ可得:C(s)+2CuO(s)Cu2O(s)+CO(g)ΔH=+172.5kJ·mol-1-138.0kJ·mol-1=+34.5kJ·mol-1,由方程式可知,该反应的平衡常数表达式为K=c(CO),K为温度的常数,增大容器的容积平衡常数数值不变,故再次达到平衡时,CO的平衡浓度不变。(2)依据“三段式”有:CO(g)+2CuO(s)Cu2O(s)+CO2(g)起始(mol)1200转化(mol)0.61.20.60.6平衡(mol)0.40.80.60.6v(CO2)=eq\f(Δn,V·Δt)=eq\f(0.6mol,5L×5min)=0.024mol·L-1·min-1α(CO)=eq\f(转化量,起始量)×100%=eq\f(0.6mol,1mol)×100%=60%。(3)①该反应为吸热反应,上升温度,平衡会正向移动,CO2的平衡体积分数会减小,故曲线L2表示CO2的平衡体积分数与温度的关系。②温度为T1时,由图看出CO的平衡体积分数为60%,设CO2转化的物质的量为xmol,依据“三段式”有:C(s)+CO2(g)2CO(g)起始(mol)110转化(mol)xx2x平衡(mol)1-x1-x2x则eq\f(2x,1-x+2x)×100%=60%x=eq\f(3,7)K=eq\f(c2CO,cCO2)=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\f(6,7)mol,5L)))2,\f(\f(4,7)mol,5L))=eq\f(9,35)mol·L-1≈0.257mol·L-1。(4)催化剂能降低反应的活化能,不能变更反应的ΔH,ΔH只与反应物和生成物的量及状态有关。11.(2024·青岛市高三模拟)(14分)肯定温度下,在2L的密闭容器中投入物质的量均为0.4mol的CO和CH3ONO发生反应2CO(g)+2CH3ONO(g)CH3OOCCOOCH3(l)+2NO(g)ΔH1=akJ·mol-1,10min达到平衡时CO的体积分数与NO的体积分数相等。(1)下列选项能推断反应已达到化学平衡状态的是________。a.CO的质量不再变更b.混合气体的密度不再变更c.单位时间内生成CO和NO的物质的量相等d.CO和CH3ONO的浓度比不再变更(2)10min内该反应的速率v(NO)=________;该温度下化学平衡常数K=________。若此时向容器中再通入0.4molNO,一段时间后,达到新平衡时NO的体积分数与原平衡时相比________(填“增大”“相等”“减小”或“不能确定”)。(3)若该反应ΔH<0,在恒容的密闭容器中,反应达平衡后,变更某一条件,下列示意图正确的是________(填字母)。答案(1)abc(2)0.01mol·L-1·min-1100增大(3)b解析(1)CO的质量不再变更,说明反应已达平衡状态,a项正确;该反应在恒容条件下进行且参与反应的物质不完全为气体,气体的密度为变量,当混合气体的密度不再变更,说明反应已达平衡状态,b项正确;单位时间内生成CO和NO的物质的量相等,说明正逆反应速率相等,反应达平衡状态,c项正确;CO和CH3ONO的投料相等且在反应中计量数相等,故两者的浓度比始终不变,不能作
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