第52部分：氰化物的测定 吡啶-吡唑啉酮比色法（报批稿）

DZ/T0064.52—202X

地下水质分析方法

第52部分：氰化物的测定

吡啶-吡唑啉酮分光光度法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了吡啶-吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的方法。

DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中氰化物的测定。

本方法的定量限为0.002mg/L，测定范围为0.002mg/L～0.08mg/L。含量高于此范围可稀释后测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

在中性或弱碱性介质中，氰离子和氯胺T反应，转变成氯化氰，再与吡啶作用，水解后生成戊烯二

醛，然后与吡唑啉酮生成蓝色聚亚甲基染料，在波长613nm处有最大吸收，其吸光度在一定浓度范围内

与氰离子的质量浓度成正比。

4试剂或材料

警示——氰化物有剧毒，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物！

除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2酒石酸（C4H6O6）。

4.3氢氧化钠溶液（10g/L）。

4.4乙酸锌溶液（100g/L）。

4.5乙酸溶液（1+3）。

1

DZ/T0064.52—202X

4.6磷酸盐缓冲溶液（pH值6.8）：称取磷酸二氢钾(KH2PO4)34.0g和磷酸氢二钠(Na2HPO4)35.5g共

溶于纯水中，稀释至1000mL，摇匀。

4.7氯胺T溶液（10g/L）：称取氯胺T（C7H7SO2NClNa）0.5g溶于50mL纯水中，现用现配。

4.8吡啶-吡唑啉酮溶液：称取1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10ON2）0.5g溶于100mL无水乙醇中，

加吡啶(C5H5N)0.5mL，摇匀。此溶液在室温下可保存7天。

4.9氯化钠标准溶液[c(NaCl)=0.05mol/L]：取氯化钠（NaCl）于清洁的坩埚中，于500℃灼烧1h，把

坩埚放在干燥器中冷却。称取冷却后的氯化钠2.9221g溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，用纯水

定容，摇匀。

4.10硝酸银标准溶液[c(AgNO3)=0.02mol/L]。

4.10.1配制：称取硝酸银（优级纯）3.3g溶于1000mL纯水中，并定容至1000mL，摇匀后贮于棕

色瓶中。

4.10.2标定：准确吸取氯化钠标准溶液（4.9）5.00mL于250mL三角瓶中（同时取3份），加纯水

45mL，加铬酸钾指示剂（4.14）10滴，用硝酸银标准溶液（4.10）滴定至出现稳定的淡桔黄色为止。

同时取纯水50mL代替氯化钠标准溶液按上述步骤做空白试验。

4.10.3按公式（1）计算硝酸银标准溶液的准确浓度：

c1V1

c(AgNO3)=...................................(1)

V2V0

式中：

c(AgNO3)——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

c1——氯化钠标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——吸取氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2——滴定氯化钠标准溶液时所消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——空白试验中消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。

4.11氰化物标准溶液[ρ(CN-)=100.0mg/L]。

4.11.1配制：称取0.25g氰化钾（KCN），溶于纯水中，并定容至1000mL。

4.11.2标定：吸取10.00mL氰化钾溶液于100mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液（4.9）1mL使pH

在11以上，加入试银灵指示剂（4.15）0.1mL，用硝酸银标准溶液（4.10）滴定至溶液由黄色变为橙色。

4.11.3按公式（2）计算氰化物溶液的质量浓度。

cV52.04

ρ(CN-)=31000................................(2)

V

式中：

ρ(CN-)——氰化钾标准溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

c——硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

2

DZ/T0064.52—202X

V3——滴定氰化钾溶液时消耗硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V——吸取氰化钾溶液的体积，单位为毫升（mL）；

-

52.04——与1.00mL硝酸银标准溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的以毫克表示的CN的质量。

4.12氰化物标准使用溶液Ⅰ[ρ(CN-)=1.00mg/L]：吸取氰化物标准贮备溶液（4.11）10.00mL于1000mL

容量瓶中，用氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]稀释到刻度。

4.13氰化物标准使用溶液Ⅱ[ρ(CN-)=0.10mg/L]：吸取氰化物标准使用溶液Ⅰ（4.12）10.00mL于100

mL容量瓶中，以氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]定容至刻度，摇匀，现用现配。

4.14铬酸钾溶液（100g/L）：称取铬酸钾(K2CrO4)10g溶于少量纯水中，在不断搅拌下慢慢滴入硝酸

银标准溶液（4.10）至产生砖红色沉淀。放置过夜，过滤，将滤液稀释至100mL。

4.15试银灵指示剂（0.2g/L）：称取试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹明，C12H12N2OS2）0.02g溶于

100mL丙酮中。

4.16酚酞乙醇溶液（10g/L）：称取酚酞1g溶于100mL乙醇溶液中。

4.17甲基橙指示剂（0.5g/L）。

5仪器设备

5.1分光光度计。

5.2全玻璃磨口蒸馏瓶（500mL）。

5.3比色杯：3cm。

6试验步骤

6.1水样的预蒸馏

6.1.1取水样250mL于500mL全玻璃蒸馏瓶中，放数粒玻璃珠，接好冷却系统（整个系统不能漏气），

冷凝管下端接一个盛有5mL氢氧化钠溶液（4.3）的50mL量筒，冷凝管的下口要插入氢氧化钠溶液液

面下。向蒸馏瓶中加入乙酸锌溶液（4.4）10mL和甲基橙指示剂（4.17）3滴～5滴，摇匀。快速加入

酒石酸（4.2）2g，此时溶液应呈红色（若为黄色，应补加酒石酸直至溶液呈红色），立即盖好瓶盖，

打开冷凝水并加热蒸馏。

6.1.2蒸馏时应控制好加热温度，以吸收液面不冒气泡为宜。当接收量筒内溶液总体积接近50mL时，

停止蒸馏，用纯水定容至50mL，供测定。

6.2样品测定

取蒸馏液（6.1.2）10.00mL于25mL比色管中，加入酚酞指示剂（4.16）1滴，用乙酸溶液（4.5）

中和至无色，加磷酸盐缓冲溶液（4.6）2mL、氯胺T溶液（4.7）6滴，摇匀，放置1min，加吡啶-吡

唑啉酮溶液（4.8）9mL，用纯水定容后摇匀。放置30min后，在分光光度计上于波长613nm处，用3

cm比色杯，以试剂空白作参比，测量其吸光度。

6.3空白试验

3

DZ/T0064.52—202X

取250mL纯水代替试样，按6.1和6.2步骤进行。

6.4校准曲线的绘制

吸取氰化物标准使用溶液Ⅱ（4.13）0mL，0.50mL，2.50mL，5.00mL和氰化物标准使用溶液Ⅰ

（4.12）1.00mL，1.50mL，2.00mL于一系列25mL比色管中，稀释至约10mL，以下步骤同6.2。此

标准系列氰化物（以CN-计）的质量浓度分别为0mg/L，0.002mg/L，0.01mg/L，0.02mg/L，0.04mg/L，

0.06mg/L和0.08mg/L。测定其吸光度。以氰化物（以CN-计）的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标

绘制校准曲线。

7试验数据处理

水样中氰化物（以CN-计）的质量浓度按公式（3）计算：

VVV

ρ(CN-)=1123..................................(3)

V

式中：

ρ(CN-)——水样中氰化物（以CN-计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

-

ρ1——从校准曲线查得试样中氰化物（以CN计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

V1——馏出液的总体积，单位为毫升(mL)；

V2——测定时所用馏出液的体积，单位为毫升(mL)；

V3——样品的定容体积，单位为毫升(mL)；

V——蒸馏时取水样的体积，单位为毫升(mL)。

8精密度和准确度

同一实验室批内12次测定溶解性固体总量为0.75g/L、含氰化物0.037mg/L的水样，相对标准偏差

为0.25%；溶解性固体总量为0.38g/L、含氰化物0.060mg/L的水样，相对标准偏差为0.17%。对溶解性

固体总量为0.56g/L、氰化物为0.004mg/L的水样进行加标回收试验，加标后氰化物浓度分别为0.019

mg/L和0.059mg/L，回收率为99.6%～101%。

9质量保证和控制

9.1每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应小于方法定量限。

9.2校准曲线的相关系数不低于0.995。每测定10个样品后，需测定标准系列中中间浓度的标准溶液，

测定结果的相对偏差应小于10%，否则应重新绘制校准曲线。

9.3每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

准确度控制的规定。

9.4每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

精密度控制的规定。

4

DZ/T0064.52—202X

AA

附录A

（资料性附录）

标准的有关说明

A.1“氰化物”是指在本标准方法规定的实验条件下，能将其氰基作为氰离子而测定的含氰化合物。

当在酸性环境中与乙酸锌存在下蒸馏时，分析结果包括了简单氰化物和部分络合氰化物中的氰。

A