《动力电池及能量管理技术》课件-任务3 锂离子动力电池结构及应用

项目二常见动力电池结构及应用PART021.了解锂离子动力电池的类型及特点。2.掌握锂离子动力电池的结构与工作原理。3.理解锂离子动力电池的性能及检测。4.熟悉锂离子动力电池在相关领域的应用。任务目标一、锂离子动力电池的类型及特点（一）锂离子动力电池的类型1.根据电池所用电解质材料不同分类根据锂离子电池所用电解质材料不同，可以分为液态锂离子电池和聚合物锂离子电池两大类。液态锂离子电池使用液体电解质，有圆形和方形两种。聚合物锂离子电池则以固体聚合物作为电解质。这种聚合物可以是“干态”的，也可以是“胶态”的，目前聚合物锂离子电池大部分采用聚合物凝胶电解质。任务3锂离子动力电池结构及应用2.根据电池正极所用材料不同分类（1）磷酸铁锂电池。（2）锰酸锂电池。（3）钴酸锂电池。（4）三元锂离子电池。任务3锂离子动力电池结构及应用3.根据电池负极所用材料不同分类（1）嵌入型负极材料锂离子电池。（2）合金化型负极材料锂离子电池。（3）转化型负极材料锂离子电池。（4）钛酸锂为负极材料锂离子电池。任务3锂离子动力电池结构及应用（二）锂离子动力电池特点作为新一代绿色可充电池，锂离子电池相对于其他类型电池，具有不可比拟的优势，如工作电压高、能量密度高、循环寿命长等，但同时它也存在一些缺点，如内阻大、工作温度范围过宽等。任务3锂离子动力电池结构及应用（二）锂离子动力电池特点任务3锂离子动力电池结构及应用1.锂离子动力电池的优点（1）工作电压高。（2）能量密度高。（3）循环寿命长。（4）自放电率小。（5）无记忆效应。（6）环保性高。任务3锂离子动力电池结构及应用2.锂离子动力电池的缺点（1）内阻大。（2）充放电压范围过宽。（3）与普通电池相容性差。任务3锂离子动力电池结构及应用二、锂离子动力电池组成与工作原理（一）锂离子动力电池的组成锂离子动力电池与镍氢动力电池等其他类型电池结构相似，其主要由正极、负极、电解质、隔膜、安全阀、电池钢壳、顶部盖板等组成。任务3锂离子动力电池结构及应用任务3锂离子动力电池结构及应用1.锂离子动力电池的正极材料（1）层状化合物。①钴酸锂。②镍酸锂。任务3锂离子动力电池结构及应用（2）尖晶石型结构。任务3锂离子动力电池结构及应用（3）橄榄石型结构。任务3锂离子动力电池结构及应用2.锂离子动力电池的负极材料任务3锂离子动力电池结构及应用（1）碳材料。碳材料是目前商品化的锂离子电池应用最为广泛的负极材料。碳负极材料包括石墨、无定型炭。（2）氧化物负极材料。氧化物是当前研究的另一种负极材料体系，包括金属氧化物、金属基复合氧化物和其他氧化物。（3）金属及合金类负极材料。金属锂是最先被采用的负极材料，理论比容量为3860A·h/kg。锂能与许多金属在室温下形成金属间化合物。任务3锂离子动力电池结构及应用3.锂离子动力电池的电解质用于锂离子电池的电解质有四类：非水液体电解质、胶体电解质、聚合物电解质、固体电解质。非水液体电解质是锂盐溶于有机溶剂而形成的溶液，它是这四种电解质中离子导电性最好的一种。典型的溶剂是硝酸酯类。胶体电解质是盐和溶剂同时溶于高分子聚合物或与其混合而形成的一种凝胶态离子导电材料，也属于聚合物电解质范畴。任务3锂离子动力电池结构及应用聚合物电解质是含有聚合物材料并且能发生离子迁移的电解质。它是一种无液体无溶剂的材料，其离子导电能力是由盐溶解于高分子聚合物中形成的。固体电解质是处于固态的离子导电体。包括晶体电解质、玻璃态电解质、氧化物玻璃态电解质、硫化物玻璃态电解质等。任务3锂离子动力电池结构及应用4.隔膜材料隔膜是锂离子电池结构中关键的内层组件之一，其性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环寿命以及安全性能等特性。隔膜的主要作用是隔开电池的正、负极，防止两极接触发生短路，此外还具有能使电解液离子通过的功能。隔膜材料需要满足一些条件，例如有一定的孔径和孔隙率以保证低电阻和高离子电导率、耐电解液腐蚀、对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力、热稳定性和自动关断保护性能好等。任务3锂离子动力电池结构及应用（二）锂离子动力电池的工作原理充电过程中，正极材料中的Li+从正极材料中脱嵌，进入电解液透过隔膜后嵌入负极材料内，等量的补偿电荷也会经外部电路从正极迁移至负极以保持电荷平衡。此时正极失去电子发生氧化反应，被称为阳极；负极则得到电子发生还原反应，被称为阴极，电流由负极流向正极。放电过程中，Li+从负极材料中脱嵌，进入电解液透过隔膜后重新嵌入正极材料，补偿电荷同样经外部电路从负极迁移至正极。此时正极发生还原反应，被称为阴极；负极发生氧化反应，被称为阳极，电流由正极流向负极。任务3锂离子动力电池结构及应用任务3锂离子动力电池结构及应用以LiCoO2-C电池工作时的状态为例，说明其反应过程：任务3锂离子动力电池结构及应用三、锂离子动力电池性能及检测（一）锂离子动力电池的性能1.充放电特性锂离子电池充电时Li+从正极活性物质中脱嵌到电解质中，同时电解质中的Li+嵌入负极活性物质中，结果导致正极电势升高，负极电势降低。充电接近完成时，电池的充电电压升高加剧。任务3锂离子动力电池结构及应用锂离子电池的放电电压与电池材料有关，以碳材料为负极时，LiCoO2为正极材料的锂离子电池的放电电压平台在3.6V左右，而以LiFePO4为正极材料的锂离子电池的放电电压平台在3.4V左右。正极材料中锂离子的扩散能力对电池的放电性能影响较大，特别是在低温和高倍率条件下，锂离子正、负极中的扩散是限制电池充电性能的主要因素。任务3锂离子动力电池结构及应用2.安全性锂离子电池在热冲击、过充电、过放电和短路等滥用情况下，其内部的活性物及电解液等组分间将发生化学、电化学反应，产生大量的热量与气体。使得电池内部压力增大，到一定程度可能导致电池着火，甚至爆炸。其主要原因如下。（1）材料热稳定性。（2）制造工艺。任务3锂离子动力电池结构及应用3.热特性锂离子电池内部产生的热量主要是由4部分组成：反应热Qr、极化热Qp、焦耳热QJ和分解热Qs。Qr表示由于电池内部的化学反应而产生的热量，这部分热量在充电时为负值，在放电时为正值。极化热Qp是指电池在充放电过程中，负载电流通过电极并伴随着电化学反应时，电极会发生极化，电池的平均电压会与开路电压有所偏差，而导致产生的热量。QJ为焦耳热，这部分热量是由于电池内阻产生的，在充放电的过程中这部分热量都为正值，其中电池内阻包括电解质的离子内阻和电子内阻，符合欧姆特性。Qs表示在电池的电极中自放电的存在也会导致电极的分解而产生的热量。任务3锂离子动力电池结构及应用4.自放电与存储性能锂离子电池的自放电率比镍镉、镍氢电池小，镍氢电池的月自放电率达60%。镍镉电池的月自放电率为30%，而锂离子电池月自放电率只有6%～8%。锂离子电池自放电导致容量损失分为可逆容量损失和不可逆容量损失两种情况，自放电的程度受正极材料、电池的制作工艺、电解液的性质、温度和时间等因素影响。锂离子电池的储存性能主要同电池的荷电状态及储存环境温度有关，高温高荷电状态SEI模组分部分发生溶解沉积，引起不可逆容量衰减；经高温高荷电状态储存后电池安全性能下降，低温荷电状态有利于储存后锂离子电池过充电时安全性能的保持。任务3锂离子动力电池结构及应用（二）锂离子动力电池的性能检测1.锂离子电池安全性能检测安全性能检测主要包括：过充电、过放电、外部短路、强制放电等电测试；落体冲击、针刺、振动、挤压、加速等机械测试；着火、沙浴、油浴、热冲击等热测试；降压、高度、浸泡、耐菌性等环境测试。任务3锂离子动力电池结构及应用2.锂离子电池电化学性能检测化学性能检测主要包括容量、内阻、电压、自放电、存储性能、高低温性能、循环性、充放电性能等。（1）容量。（2）内阻。（3）平台电压、平台容量。（4）倍率性能。（5）循环寿命。任务3锂离子动力电池结构及应用3.电池成组测试与单体电池的检测参数相似，电池成组和模块化使用中的主要参数仍然包括电压、内阻、容量、循环寿命等，不同的是测试时需要大电流高电压的测试设备，检测内容和检测目的也有所不同，主要检测电池模块的动态容量、功率密度、电压一致性、内阻一致性、倍率充放电性能、循环寿命、搁置和存储性能等。任务3锂离子动力电池结构及应用四、锂离子动力电池的应用（一）锂离子电池的应用领域1.在便携式电器中的应用2.在电动工具中的应用3.在交通行业的应用4.在军事装备及航空航天事业中的应用5.其他领域中的应用任务3锂离子动力电池结构及应用（二）锂离子电池在电动汽车中的应用1.日产Leaf纯电动汽车日产汽车公司2009年8月发布量产纯电动汽车Leaf车型，自2010年开始，已经在日本、美国和欧洲市场销售。该车采用层叠式紧凑型锂离子电池供电，电池容量24kW·h，位于车辆底部、座椅下方，输出功率90kW（以上），能量密度140kW·h/kg，功率密度2.5kW/kg，电池单元数量48个，50kW直流快速充电（0～80%）只需不到30min，家庭200V交流电则需8h。该车最高车速120km/h，续驶里程320km。任务3锂离子动力电池结构及应用任务3锂离子动力电池结构及应用2.三菱i-MiEV电动汽车三菱i-MiEV搭载一台47kW的电机，由一组330V/16kW·h锂电池提供动力，最高车速130km/h，续驶里程可达130km以上。这组锂电池可以利用家用电源进行充电，每次充电时间约为7h，为了缩短过长的充电时间，电力公司推出了一个快充套装，只需35min就可以充满电池80%的电量。任务3锂离子动力电池结构及应用3.雪佛兰Volt电动汽车雪佛兰Volt被称为ExtendedRangeElectricVehicle，即增程式电动汽车。它通过一个质量为181.4kg的16kW·h的T型锂离子电池组来储存电能，该电池组由多个相连的电池模块构成，总共包含200多个电池单元。仅使用电力驱动时，最多可以行驶40mile。在发动机带动发电机发电并给蓄电池充电的情况下，Volt可以行驶数百英里。Volt在家庭中可以用120V或240V的电源为其充电，每次充电的成本也较低。任务3锂离子动力电池结构及应用任务3锂离子动力电池结构及应用4.特斯拉（Tesla）的ModelS电动汽车特斯兰的ModelS于2006年面世，采用53kW·h锂电池，电机功率185kW，峰值转矩270N·m，最高车速201km/h，续驶里程393km，0～60mile/h加速时间3.7s。任务3锂离子动力电池结构及应用（三）锂离子动力电池的失效机理1.正极材料的溶解以尖晶石LiMn2O4为例，Mn的溶解是引起LiMn2O4可逆容量衰减的主要原因。Mn的溶解沉积造成正极活性物质减少；溶解的Mn游离到负极时会造成负极SEI膜的不稳定，被破坏的SEI膜再形成时会消耗锂离子，造成锂离子的减少。Mn的溶解是尖晶石LiMn2O4锂离子电池容量衰减的重要原因。任务3锂离子动力电池结构及应用2.正极材料的相变化一般认为，锂离子的正常脱嵌反应总是伴随着宿主结构摩尔体积的变化，引起结构的膨胀与收缩，导致氧八面体偏离球对称性并成为变形的八面体结构。这种现象叫作Jahn-Teller（或J-T曲线）。在LiMn2O4电池中，J-T效应所导致的尖晶石型结构不可逆转变，也是容量衰减的主要原因之一。J-T效应多发生在过放电阶段，在起始材料中加入过量的锂、掺杂Ni、Co、Al等阳离子或者S等阴离子可以有效地抑制J-T效应。任务3锂离子动力电池结构及应用3.电解液的分解锂离子电池中常用的电解液主要包括由各种有机碳酸酯（如PC、EC、DMC、DEC等）的混合物组成的溶剂，以及由锂盐（如LiPF6、LiCIO4、LiAsF6等）组成的电解质。在充电条件下，电解液对含碳电极具有不稳定性，故会发生还原反应，电解液还原消耗了电解质及溶剂，对电池容量及循环寿命产生不良影响。任务3锂离子动力电池结构及应用4.过充电造成的容量损失电池在过充电时，会造成负极锂的沉积、电解液的氧化以及正极氧损失导致高电压区的J-T效应，这些都会导致电池容量衰减。5.自放电锂离子电池的自放电所导致的容量损失大部分是可逆的