波谱解析复习-名词解析

波谱学：波谱学是涉及电池辐射与物质量子化的能态间的相互作用，其理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移。电池辐射区域：γ射线区，X射线区，远紫外，紫外，可见光区，近红外，红外，远红外区，微波区和射频区。紫外光谱1.助色团：通常把那些本身在紫外或可见光区域吸收带不产生吸收带但与生色团相连后，能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团（将含有未公用电子对的杂原子基团称为助色团）发色团：有机化合物分子结构中有能吸收紫外光或可见光的基团，此类基团称为发色团。2.红移：由于化学环境的变化而导致吸收峰长波方向移动的现象叫做红移。3.蓝移：导致吸收峰向短波方向移动的现象叫做蓝移。4.增色效应：使紫外吸收强度增加的作用。5.减色效应：使紫外吸收强度降低的作用。红外光谱红外吸收：一定波长的红外光照射被研究物质的分子，若辐射能等于振动基态的能级与第一振动激发态的能级之间的能量差时，则分子可吸收能量，由振动基态跃迁到第一振动激发态。IR选律：在红外光的作用下，只有偶极矩()发生变化的振动，即在振动过程中0时，才会产生红外吸收。1.费米（Fermi）共振：由频率相近的倍频峰和基频峰相互作用产生，结果使倍频峰的强度增大或发生裂分。2.伸缩振动：沿键轴方向发生周期性变化的振动称为伸缩振动。3.弯曲振动：沿键角发生周期性变化的振动称为弯曲振动。4.基频峰：从基态跃迁到第一激发态时将产生一个强的吸收峰，即基频峰。5.倍频峰：从基态跃迁到第二激发态，第三激发时将产生相应弱的吸收峰，即倍频峰。6.振动自由度：将多原子分子的复杂振动分解成若干个简单的基本振动，这些基本振动的数目称为分子的振动自由度。7.指纹区：在红外光谱中，波数在1330~667cm-1范围内称为指纹区。8.振动偶合效应：当两个相同的基团在分子中靠得很近时，其相应的特征峰常发生分裂，形成两个峰，这种现象叫作振动偶合。质谱：是化合物分子在真空条件下受电子流的“轰击”或强电场等其他方法的作用，电离成离子，同时发生某些化学键有规律的断裂，生成具有不同质量的带正电荷的离子，这些离子按质荷比的大小被收集记录的谱。分子离子峰：一个分子通过电离，丢失一个外层价电子形成的带正电荷的离子，称为分子离子。碎片离子峰：分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过进一步碎裂或重排而释放能量，碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。同位素离子峰：有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质谱图上出现一些M+1，M+2，M+3的峰，由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。重排离子峰：在两个或两个以上键的断裂过程中，某些原子或基团从一个位置转移到另一个位置所生成的离子，称为重排离子。准分子离子：准分子离子是指分子获得一个质子或失去一个质子，记为[M+H]+,[M+H]-所得质谱峰。多电荷离子：电荷离子指带两个或两个以上电荷的离子，多电荷离子质谱峰的m/z值是相同结构单电荷离子值的1/n，n为失去电子的数目。N律：不含N或含偶数N的有机分子,其分子离子峰的m/z为偶数。含奇数N的有机分子,其分子离子峰的m/z为奇数。均裂：一个б键的两个电子裂开，每个碎片上各保留一个电子。异裂：一个б键的两个电子裂开后，两个电子都归属于其中某一个碎片。偶电子规律：偶电子离子电离只能产生偶电子离子；奇电子离子电离既能产生奇电子离子，也能产生偶电子离子。重排反应：在质谱裂解反应中，生成的某些离子的原子排列并不保持原来分子结构的关系，发生了原子或基团重排，产生这些重排离子的反应叫做重排反应。扫频法：固定磁场强度，通过连续改变电磁辐射的频率，产生共振，称为扫频法。摩尔吸光系数：浓度为1mol/L，光程为1cm时的吸光度。扫场法:固定电磁辐射的频率，通过连续改变磁场的强度，产生共振，称为扫场法麦氏重排：具有γ－氢原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有Cα－Cβ键的断裂。核磁共振化学位移：由于核外电子云的屏蔽作用，氢核产生共振需要更大的外磁场强度(相对于裸露的氢核)来抵消屏蔽用作用的影响。化学等价：化学环境相同、化学位移严格相等的核称为化学等价核，指化学位移相同的原子核。磁等价：一组核对组外任何核表现出相同大小的偶合作用，即只表现出一个偶合常数，这组核称为磁等价核。磁全同：既化学等价又磁等价的原子核，称为磁全同磁全同核。（磁全同核之间的偶合不必考虑）化学全同:在同一分子中，化学位移相等的质子称为化学全同质子。化学全同质子具有相同的化学环境。偶合常数：两个氢核之间的相互干扰叫做自旋偶合，干扰强度可用偶合常数表示自旋偶合：氢原子核之间的相互干扰引起的，原子核之间的相互干扰叫自旋偶合。NOE效应：经过异核之间的偶合作用，1H核将能量传给13C核。13C核吸收能量而发生驰豫，共振信号增强称为NOE效应。弛豫时间：高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程，所需要的时间叫弛豫时间。驰骋过程：高能态的核自旋经过外辐射途径把多余的能量给予环境或其它低能态的核，这个过程称为“弛豫”影响化学位移的因素：1.诱导效应：δ值随着邻近原子电负性的增大而增大；随着电负性大的原子数目增加而增大；随着与电负性大的原子的距离增大而减小2.共轭效应：吸电子共轭效应使化学位移增大，给电子共轭效应使化学位移减小。3.磁各向异性效应：由于分子中π电子体系的存在，在外磁场的作用下各向异性的诱导磁场，使分子中不同部位的质子受到不同方向诱导磁场的作用，表现出特殊的化学位移特点。4.氢键效应：氢键影响使参与形成氢键的质子的化学位移值较大，主要原因在于质子形成氢键（X-H…Y）后，质子周围的电子云密度受到另外一个电负性较大的原子影响而降低，所以其化学位移值明显增大。溶剂效应：质子处在不同的溶剂中，由于溶剂的影响使化学位移发生变化的效应称为溶剂效应。自旋-自旋偶合：分子中的核除了受外层电子的影响外（化学位移的改变），分子中邻近的核存在相互作用，这种相互作用称为自旋-自旋偶合。n+1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n+1重峰。屏蔽效应：氢核周围不断运动的电子影响，在外场的作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小。去屏蔽效应：当两个质子在空间结构上非常靠近时，具有负电荷的电子云就会互相排斥，使这些质子周围的电子云密度减少，屏蔽作用降低，共振信号向低场移动。介质屏蔽作用：溶剂的种类、溶液的浓度、PH值等对碳核的屏蔽产生的影响。碳谱空间效应：化学位移对分子的几何形状非常敏感，相隔几个键的碳，如果它们空间非常靠近，则互相发生强烈的影响，这种短程的非成键的相互作用叫空间效应重原子效应：大多数电负性基团的作用主要是去屏蔽的诱导效应。但对于较重的卤素，除了诱导效应外，还存在一种所谓"重原子"效应。γ-旁位效应：各种取代基团均使γ-碳原子的δ稍移向高场。分子内氢键 ：邻羟基苯甲醛及邻羟基苯乙酮中分子内氢键的形成，使羰基碳去屏蔽，c增大。质子宽带去偶：C原子与直接相连的H或邻近C原子上的H都有偶合---谱线复杂。采用双照射：去偶射频H2覆盖所有类型质子共振频率--去除所有质子的偶合---每个C原子呈线状单峰。质子偏共振去偶：将去偶射频（H2）调在稍偏离1H核共振吸收位置n