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提高配位滴定的选择性的方法主讲人:李芬锐------控制溶液酸度进行选择滴定7.4.15提高配位滴定的选择性的方法提高配位滴定的选择性的方法有:提高配位滴定的选择性方法的目的:1.控制溶液酸度进行选择滴定2.掩蔽和解蔽的方法进行选择滴定减小干扰离子与EDTA配合物的稳定常数,实现在共存离子(N)存在下能够准确滴定M(待测金属离子)。(一)控制溶液酸度进行选择滴定能否利用控制酸度进行选择滴定的条件即为共存离子(N)存在下准确滴定M的条件:c(M)Kθ(MY)

/c(N)Kθ(NY)≥105即△lgK≥5

能否利用控制酸度分别滴定Pb2+,Bi3+(浓度均为0.010mol·L-1)?如何控制?(lgKθ(PbY)=18.04,lgKθ(BiY)=27.94)3解:可控制酸度选择滴定的条件:△lgK=

lgKθ(BiY)-lgKθ(PbY)=27.94-18.04=9.9

5

满足条件,所以可以通过控制酸度分别滴定这个两种离子。如何控制?例题讲解:思路:先分别算出准确滴定两种离子的最小pH,然后再确定先滴定谁?通过计算滴定Bi3+、Pb2+的最小pH分别为0.7与3.3,故先滴定Bi3+后滴定Pb2+。Bi3+的滴定:因Bi3+在pH≈2时水解开始析出沉淀故滴定适宜的酸度为pH=0.7~2,通常在pH=1,以XO为指示剂滴定Bi3+。Pb2+的滴定:

同理求出滴定Pb2+的适宜酸度(pH=3.3

5.1)

,在pH=5,以XO为指示剂滴定Pb2+。4学习效果检验:1.当溶液中有两种金属离子共存时,欲用EDTA溶液滴定M而N不干扰的条件必须满足()A

lgKθ′(MY)

A.Pb2+,Cu2+18.04,18.80B.Fe2+,Mg2+14.32,8.70C.Zn2+,Al3+16.50,16.30D.Mg2+,Ca2+8.

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