危险化学品特种作业人员培训氯化工艺姓名徐红单位扬州工业16

危险化学品特种作业人员培训

——氯化工艺

姓名：徐红单位：扬州工业职业技术学院授课提纲--裂解工艺安全基础知识（二）氯化工艺危险性及分析一、氯化物料危险性及分析二、氯化工艺过程及危险性三、氯化要害部位及其主要危险性(一)氯化物料危险性及分析

1.被氯化物及其危险性

(1)苯。

无色透明液体，有强烈芳香味；不溶于水；有刺激性；有毒，可致畸性，国际癌症研究中心(LARC)已确认为苯为致癌物。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析

1.被氯化物及其危险性

(2)乙炔。无色易燃气体，闪点-17.7℃，引燃温度305℃。燃烧热1298,4k/mol，相对密度(空气为1)为0.91，溶于乙醇、氧仿、苯、丙酮等，微溶于；；爆炸极限(V/V)2.5%~82.0%，与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高温燃烧爆炸；与氧化铝、氢氧化铁、氧化铁、氧化铜等接触，反应激烈；与氟、氣、溴、碘、钾等发生剧烈反应；与铜、银等生成乙炔铜、乙炔银等爆炸性化合物；

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析

1.被氯化物及其危险性

(2)乙炔。快速流动易产生静电荷；具有麻醉性，吸人高浓度乙炔，初期兴奋、多语、哭笑不安，后眩晕、头疼、恶心、呕吐、共济失调、嗜睡；高浓度环境窒息，20%浓度明显缺氧症状，严重者昏迷、瞳孔对光反应消失、脉弱不齐；

混有磷化氢、硫化氢毒性增大。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析

2.氯气及其危险性

氯气为黄绿色、有刺激性的气体，助燃，与易燃气体或蒸气形成爆炸性混合物；可燃物在氯气中燃烧产生氧化氢；与乙炔、松节油、乙醚、氨、燃料气、烃类、氢气、金属粉末等发生剧烈反应，对金属和非金属有腐蚀作用。

氯气具有高毒、刺激性，对眼、呼吸道黏膜有刺激作用。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析

3.氧化物及其危险性

(1)氯苯的危险性。有燃爆危险，刺激皮肤和黏膜，对中枢神经系统有抑制和麻醉作用。接触高浓度的氯苯会引起急性中毒，麻醉甚至昏迷，症状为头痛、头晕、无力、食欲减退等。氯苯液体对皮肤轻度刺激，反复接触引起红斑或轻度浅表性坏死。慢性中毒，表现为眼痛、流泪、结膜充血，早期头痛、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状;重者引起中毒性肝炎，个别损害肾脏。氯苯严重危害环境，可造成水体、土壤和大气污染。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析

3.氧化物及其危险性

(2)氯乙烯。易燃气体，与空气混合形成爆炸性混合物，参与光化学烟雾反应，严重污染大气环境。

危害健康，长期接触引起氯乙烯病。急性毒性表现为轻度眩晕、胸闷、嗜睡、步态蹒珊等；严重者昏迷、抽搞、呼吸循环衰竭，甚至死亡。皮肤接触氯乙烯液体可致冻伤。氯乙烯致癌物，致职业性肝血管肉瘤。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析4.三氯化氮的形成及其危险性

（1）三氯化氮的特性。是一种黄色粘稠油状液体或斜方形晶体的含氮化合物，类似于氯的刺激性气味，相对密度1.653、沸点小于71℃，熔点小于-40℃，自然爆炸温度95℃，在酸碱介质中易分解，在空气中易挥发，在氯气中的体积分数为5~6%时，有爆件的可能；60℃时在震动或超声波条件下可分解爆炸，接触臭氧、氧化氮、油质或有机物可诱发其爆炸。毒性较大，制激皮肤、眼睛和呼吸道粘膜。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析4.三氯化氮的形成及其危险性

(2)三氧化氰形成。

在pH<5条件下，氯气、次氯酸与氨、按盐等反应生成。

一、氯化物料危险性及分析(一)氯化物料危险性及分析4.三氯化氮的形成及其危险性

(3)三氯化氮的预防，

三氯化氮相对密度较大易沉积。

液氯蒸发过程中、三氯化氮存留并不断富集于蒸发残液，当三氯化氮浓度超过5%

(质量分数)就有爆炸危险，故液氯发器应定期排污、分析检测三氯化氮的含量，严格控制三氯化氮的合量小于60g/L。

排污必须带液氯进行，严禁敲击或震动，并检测排污池内三氯化氮含量。液氯贮槽应定期请洗，杜绝三氯化氮存积。

一、氯化物料危险性及分析

1.液氯储存及其危险性液氟易挥发、为高毒化学品，严重危害健康、污染环境。

液氯一旦泄漏，迅速挥发蔓延扩散，人体吸入会刺激、损伤呼吸系统，甚至猝死，极易导致中毒事故、环境行染的发生，影响巨大，危害严重。

二、氯化工艺过程及危险性1.液氯储存及其危险性液氯储存量大，危险性高，液氯存储作业不可掉以轻心。

液氯贮罐存量不得能过容积的60%，采用低液位运行，设置备用罐以备紧急情况倒罐，罐区安装固定远传式有毒气体报警仪，作业人员配备便携式可燃气体和有毒气体报警仪。

二、氯化工艺过程及危险性1.液氯储存及其危险性罐区液氯泄漏的方法措施是设置稀碱液喷淋装置、在贮罐周边形成稀碱液水幕，中和吸收泄漏的高浓度氯气，防止其扩散弥漫，此为一级防范:；

未被中和吸收的氯气，以雾化捕消剂捕消，此为第二级防范；

采用雾状消防水吸收对未铺消而扩散的氯气，此为三级防范措施。

二、氯化工艺过程及危险性1.液氯储存及其危险性液氯贮罐须定用检验探伤，防止设备老化引起氯气泄漏。

氯气管道采用钛管，防止钢衬胶脱落导致氯气泄漏。

严格液氯钢瓶管理，执行验瓶、洗瓶及复磅。

二、氯化工艺过程及危险性2.液氯汽化的危险性

液氯作为氯化剂，使用前需要气化。

液氯气化，即将液氯钢瓶与液氯汽化器连接，汽化器用热水加热，控制液氯流量、压力；控制液氯汽化器的气化压力和温度，使液氯定量转化为气态。

二、氯化工艺过程及危险性2.液氯汽化的危险性由于液氯生产过程中产生微量的三氯化氮，故液氯中含有微量三氯化氮。

三氯化氮与液氯的分离系数为6~10，液氯蒸发过程中，蒸发残液中的三气化氮不断富集，当其浓度大于5%时即有爆炸危险。

二、氯化工艺过程及危险性2.液氯汽化的危险性液氯汽化的危险性，主要是汽化速率过快、加热温度过高，超压或超温致氯气泄漏；

液氯汽化残液三氯化氮富集，因排放不及时造成浓度超标，因剧烈汽化蒸发、震动、高温等因素，导致汽化器三氯化氮爆炸，引发氯气泄漏。故此，严格控制液氯汽化压力，严禁采用蒸汽加热，设置热水温度报警仪和氯气压力报警仪，加强汽化压力和加热水温的监控。

二、氯化工艺过程及危险性3.氯化反应及其危险性氯化反应物及其产物，如乙炔、乙烯、氯乙烯、二氯乙烷、苯、氯苯等，均为易燃、易爆、有毒物质，反应设备一旦发生泄漏，或失去限制，极易导致火灾爆炸和中毒事故。

氯化反应是放热反应，实现氯化安全生产，必须维持反应温度稳定，反应放热速率必须小于移热速率。

二、氯化工艺过程及危险性3.氯化反应及其危险性

一旦氯化反应放热速率大于移热速率，反应器出现“热点”，甚至“飞温”，导致氯化反应恶化，甚至失控，酿成火灾、爆炸事故。

二、氯化工艺过程及危险性3.氯化反应及其危险性

一旦氯化反应放热速率大于移热速率，反应器出现“热点”，甚至“飞温”，导致氯化反应恶化，甚至失控，酿成火灾、爆炸事故。必须及时有效移出反应热，保持反应放热速率必须小于移热速率，措施是保证足够的传热面积，泠却剂温度及必须及其流量、氯化物料配比及其流量、催化剂用量、反应温度与压力等必须符合工艺要求，严禁超温、超压、超量。

二、氯化工艺过程及危险性

《危险化学品从业单位安全标准化酒用规范》：

关键装置指在易燃、易爆、有毒、易腐蚀、高温、高压、深冷、临氢、烃氧化等条件下进行工艺操作的生产装置。

重点部位指生产、储存、使用易燃易爆、剧毒等危险化学品场所，以及可能形成火灾场所的罐区、装卸台(站)、油库、仓库等；对关键装置安全生产起关键作用的公用工程系统。

三、氯化要害部位及其主要危险性

1.氯化单元及危险性

(1)氯化反应单元构成

主要由液氯气化与计量、原料计量与预热、原料混合与气体分布、氯化反应、冷却换热、气固相分离、氯化物冷凝分离、尾气净化处理、未反应物料的循环、催化剂补充与循环等构成；此外，应急事故设施，公用工程如水、电、蒸气及氮气等设施。

三、氯化要害部位及其主要危险性

1.氯化单元及危险性(2)氯化单元危险性

氯气、乙炔、乙烯、苯、二氯乙烷、氯苯、氯乙烯、氯乙酸等物料易燃、易爆、有毒害性，一旦泄漏势必导致火灾、爆炸和中毒事故。氯化过程涉及物料的化学结构、组成变化，聚集状态变化，热力学状态变化，既有能量的输入加热和压缩，又有热能的输出。氯化反应是放热反应，氧化温度控制严格。氯化过程一旦冷却失效或不能满足移热需要，氯化温度迅速升高，极易引发事故。

三、氯化要害部位及其主要危险性

1.氯化单元及危险性(2)氯化单元危险性液氯、氯气、氯化氢等具有氧化性和腐蚀性，冷却盘管或夹套等容器易腐蚀破坏，一旦腐蚀破坏，无论是氯气或氯化物漏入冷却水系统，还是泄漏于环境，极易酿成事故。

氯化产品，如氯乙烯、二氯乙烷、氯苯等具有毒害性、火灾、爆炸危险性，受热、摩擦、撞击或接触明火、酸、碱等，极易爆炸或着火。

三、氯化要害部位及其主要危险性

2.液氧储存与汽化

液氯是易挥发、高毒害性、腐蚀性、可形成爆炸性混合物的危险化学品；液氯存储具有量大、危险度高等特点，液氯储罐一旦泄漏，严重危害健康和污染环境，造成中毒事故、环境污染事件，影响巨大，后果严重。

液氧汽化是将液态氯转化为气态氯的加工过程。液氯加热温度过高、汽化速率过快、超压或超温，易导致氯气泄漏，液氯蒸发汽化残表中三氯化氮浓度大于5%时有爆炸危险，液氯汽化残液排放不及时，三氯化氮浓度超标，剧烈蒸发、震动、高温等因素易引发汽化器爆炸。

三、氯化要害部位及其主要危险性

3.氯化物分离精制装置及危险性