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文档简介
知识点:测定条件的选择模块一:
紫外可见分光光度法任务四:可见分光光度法
一般应该选择λmax为入射光波长。如果λmax处有共存组分干扰时,则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。一、入射光波长的选择
二、参比溶液的选择
为什么要使用参比溶液?
当入射光照射试样时,会产生什么现象呢?(1)界面反射;(2)微粒散射;(3)比色皿吸收;(4)非待测组分吸收(5)溶剂、试剂等的吸收;(6)待测组分的吸收。怎样才能使测得的的吸光度真正反映出待测溶液的浓度?I0I
选用形状、大小和光学性质完全相同的比色皿,分别装入参比溶液和待测试液。二、参比溶液的选择
参比溶液待测溶液I参
首先将参比液置于光路,调整入射光强度,
使T参=100%(A参=0);然后拉动比色皿槽,使待测溶液进入光路,此时:
A样=lg(I参/I样)=abc入射光二、参比溶液的选择选择参比溶液的原则:让参比溶液具有与待测溶液相同的干扰因素,以使试液的吸光度值尽可能真实地反映出待测组分的浓度。参比溶液待测溶液I参入射光二、参比溶液的选择(1)当待测试液、显色剂和其他试剂无颜色时,可选用纯溶剂作参比溶液。(2)若显色剂和其他试剂均有颜色,可在溶剂中加入显色剂和其他试剂作为参比溶液,即用“空白溶液”作参比,也叫做试剂参比。参比溶液待测溶液I参入射光二、参比溶液的选择
(3)若待测试液在测定波长处有吸收,而显色剂和其他试剂无色,则可用不加显色剂的试液作为参比溶液。(4)若显色剂、试液中其他试剂均有颜色,则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后,再加显色剂和其他试剂,作为参比溶液。二、参比溶液的选择三、吸光度读数范围的选择
因T=I/I0,A=-lgT,故T为均匀刻度,A为非均匀刻度。透光度的读数误差用ΔT表示,在不同的透光度位置读数,ΔT不变,但ΔT所对应的ΔA的大小不同。700201030405060
809010000.040.60.40.30.20.11.00.70.50.8∞T×100A
而A=εbc
,因此在不同位置读数,由读数误差ΔT产生的浓度测定的相对误差Δc/c大小不同。
Δc/c在仪器不同的透光度或吸光度位置的变化规律是怎样的呢?A700201030405060
809010000.040.60.40.30.20.11.00.70.50.8∞T×100A三、吸光度读数范围的选择
若溶液服从朗-比定律,则有:
-lgT=εbc
……(1)
将此式微分:
-dlgT=-0.434dlnT(-0.434/T)
dT=εbdc……
(2)
(2)/(1)得:
dc/c=(0.434/TlgT)dT
以有限值的增量表示,可得误差公式:
Δc/c=0.434ΔT
/(TlgT)
(3)
此式说明:
Δc/c不仅与ΔT有关,而且与其透光度读数T的值也有关。是否存在最佳读数范围?何值时误差最小?三、吸光度读数范围的选择利用误差公式:
Δc/c
=0.434ΔT/(TlgT)取ΔT=0.5%,代入不同T值则可绘出溶液浓度测定相对误差Δc/c
与其T%的关系曲线。如图所示:
三、吸光度读数范围的选择当ΔT=0.5%,T
在10%~70%之间时,由读数误差所引起的浓度测定的相对误差较小,约为1.4%~2.2%。即,测定的最佳读数范围是:对式dc/c=(
0.434/TlgT)dT求导,令其导数为零,可得,当
T=0.3
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