重铬酸钾法及溴酸钾法主讲人宋煜42课件

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重铬酸钾法及溴酸钾法主讲人：宋煜

一、重铬酸钾法1、概述：重铬酸钾（有毒）是一种常用的氧化剂，在酸性溶液中，Cr2O72－+14H++6e

=2Cr3++7H2Oφθ=1.36V橙色绿色K2Cr2O7的颜色不是很深，不能根据其颜色变化确定滴定终点，需采用氧化还原指示剂，如二苯胺磺酸钠等。优点：1)K2Cr2O7容易提纯，140~150C干燥后直接配标液，不需标定；

2)K2Cr2O7溶液稳定性好，可长期密闭保存；

3)K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，可在1molL−1HCl溶液中

滴定Fe2+；

4)反应速率较快，一般可常温滴定。缺点：1)需外加指示剂，常用二苯胺磺酸钠；

2)K2Cr2O7有毒，应注意废水处理。2、重铬酸钾法特点：步骤：a.铁矿石用热、浓HCl溶解b.用SnCl2将的Fe3+还原为Fe2+2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+c.过量SnCl2可用HgCl2氧化

Sn2++2Hg2+=Sn4++Hg2Cl2

（白色沉淀）d.加H2SO4-H3PO4混酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂Cr2O72

+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O3、应用示例:全铁的测定注意事项：a.SnCl2要适量:太少,不能使Fe3+还原为Fe2+

;

太多，产生大量絮状Hg2Cl2沉淀，影响滴定结果。b.加入HgCl2溶液时:先将试液稀释并用水冷却，然后一次加足够的HgCl2

溶液，得到白色丝状沉淀。如果出现白色絮状或黑

色沉淀，应弃去重做。c.H2SO4-H3PO4混酸：改变滴定突跃范围，使指示剂正好在突跃范围内

变色。电对反应：BrO3-

+6e+6H+Br-+H2O二、溴酸钾法以氧化剂KBrO3为滴定剂，甲基橙或甲基红的钠盐水溶液为指示剂配制：KBrO3易提纯，180℃烘干，直接配制法标定：间接碘量法，KI过量BrO3-

+6I-+6H+Br-+3I2+3H2ONa2S2O3标准溶液滴定I2+2S2O32-2I-+S4O62-终点判断：指示剂褪色。但必须再滴加少量指示剂进行检验，如果新

加入指示剂也立即褪色，这说明真正到达滴定终点，如果

颜色不褪就应该小心地继续滴定至终点。主要用于：测定有机物质。

在KBrO3的标准溶液中，加入过量的KBr并将溶液酸化：BrO3−+5Br−+6H+＝3Br2+3H2O

Br2（过量）+有机物→取代或加成反应→剩余的Br2

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