第一节中药化学成分及生物合成简介

第一节中药化学成分及生物合成简介演示文稿第一页，共73页。优选第一节中药化学成分及生物合成简介第二页，共73页。第一节中药化学成分及生物合成途径简介一、中药化学成分类型二、各类中药化学成分的主要生物合成途径第三页，共73页。（一）生物碱（alkaloids）

是生物界除生物体必须的含氮化合物（如氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的一类含氮的碱性有机化合物，能与酸结合生成盐。

结构特征

生物碱大多由C、H、N、O元素组成，极少数分子中尚含有其他元素。第四页，共73页。麻黄碱

第五页，共73页。

益母草碱

第六页，共73页。

槟榔碱

第七页，共73页。

半边莲碱

第八页，共73页。掌叶防己碱

第九页，共73页。

10－羟基喜树碱

第十页，共73页。长春新碱

第十一页，共73页。贝母碱第十二页，共73页。

三尖杉酯碱第十三页，共73页。山莨菪碱

第十四页，共73页。乌头碱第十五页，共73页。

1、性状

多数生物碱为结晶型固体，少数为无定形粉末。一些小分子生物碱为液体，如槟榔碱、烟碱等；液体状的生物碱及个别小分子生物碱尚有挥发性，甚至升华性，如麻黄碱具有挥发性，咖啡因具有升华性等。一般生物碱为无色或白色。结构中具有较长共轭体系，并有助色团的，可显不同颜色。如小檗碱为黄色，味苦。第十六页，共73页。

2、碱性

胍基[-NH(C=NH)NH2]＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺基>芳杂环（吡啶）>环酰胺碱性强的生物碱在植物体中多与一些植物酸结合成盐碱性很弱的生物碱，则以游离状态存在。第十七页，共73页。3、溶解性

游离生物碱难溶于水，易溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮及乙醇等有机溶剂，溶于稀酸溶液；生物碱盐溶于水及乙醇，含有无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大；季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水。第十八页，共73页。（二）糖类（saccharides）糖是多羟基的醛或酮及其衍生物聚合物的总称。根据其分子水解反应的情况，糖类可以分为：单糖类及其衍生物低聚糖类及其衍生物多聚糖类及其衍生物

第十九页，共73页。1、单糖类化学通式为（CH2O）n，是多羟基的醛或酮。绝大多数天然存在的单糖n＝5～7，即五碳糖甲基五碳糖、六碳糖、七碳糖。单糖类多为结晶性，有甜味，易溶于水，可溶于稀醇，难溶于高浓度乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂。具旋光性与还原性。第二十页，共73页。五碳醛糖第二十一页，共73页。甲基五碳醛糖第二十二页，共73页。六碳醛糖第二十三页，共73页。糖醛酸第二十四页，共73页。2、低聚糖类（寡糖）

由2～9个单糖分子聚合而成。低聚糖具有与单糖类似的性质：结晶性，有甜味，易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂。第二十五页，共73页。第二十六页，共73页。

3、多聚糖类（多糖）由10个以上单糖分子缩合而成。大多为无定形化合物，分子量较大，无甜味与还原性，难溶于水，有的与水加热可形成糊状或胶体溶液。不溶于有机溶剂。水解后生成单糖或低聚糖，可有旋光性与还原性。

淀粉、菊糖、树胶、粘液、纤维素是中草药中最常见的多糖类。第二十七页，共73页。（三）苷类化合物（Glycosides）

糖或糖的衍生物与非糖物质（苷元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，又称为配糖体。无色的粉末，少数为晶体，多数苷可溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇，有些苷可溶于乙酸乙酯与氯仿，难溶于乙醚、石油醚、苯等极性小的有机溶剂。第二十八页，共73页。

人参二醇型皂苷元的化学结构

第二十九页，共73页。（四）醌类化合物（quinones）

是一类分子中具有醌式结构的化合物。分子中多具有酚羟基，有一定的酸性。游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，微溶或难溶于水。结合成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇和热水。第三十页，共73页。1、苯醌第三十一页，共73页。

2、萘醌

第三十二页，共73页。3、菲醌第三十三页，共73页。4、蒽醌

第三十四页，共73页。（五）苯丙素类化合物（phenylpropanoids）

是一类分子中以苯丙基为基本骨架单位（C6-C3）构成的化合物。苯丙酸类香豆素类木脂素类第三十五页，共73页。基本结构——多具有酚羟基取代的芳香羧酸，

C6-C3结构。常见的苯丙酸类：（一）苯丙酸类第三十六页，共73页。

香豆素（香豆精coumarins

）是具有苯并

-吡喃酮母核的一类化合物的总称。环上常有-OH、-OCH3、异戊烯基等取代基。（二）香豆素类1、香豆素的基本母核

由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。第三十七页，共73页。2、香豆素的分类（1）简单香豆素类（2）呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)（3）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)（4）其它香豆素类第三十八页，共73页。（1）简单香豆素类（2）呋喃香豆素类(furocoumarins)

香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：第三十九页，共73页。第四十页，共73页。

香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途径：

（3）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)第四十一页，共73页。第四十二页，共73页。少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：第四十三页，共73页。（4）其它香豆素类

指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。第四十四页，共73页。（1）性状游离状态——

结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出）

UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。3、香豆素的理化性质第四十五页，共73页。（2）溶解性游离——

能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷——

溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。第四十六页，共73页。1、定义及分类

木脂素（Lignans）:是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成的化合物。少数为三聚物和四聚物。木质素（Lignins）:

是一类由几十个C6-C3单位聚合而成的高分子化合物。（三）木脂素类第四十七页，共73页。早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。非碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。第四十八页，共73页。2、理化性质形态：多呈无色结晶，新木脂素不易结晶溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等成苷——水溶性增大挥发性：多数不挥发，少数有升华性质旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。第四十九页，共73页。第五十页，共73页。(六)黄酮类化合物（flavonoids）（一）定义：

黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一系列化合物。第五十一页，共73页。(+)-儿茶素

R1=R2=H，大豆素

OHOOHOHOHOHHH第五十二页，共73页。（二）一般性状形态：多为结晶，少数为无定形粉末。颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。

黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色

查耳酮：黄-橙色

二氢黄酮（醇）：无色

异黄酮：微黄色

花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：

红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色(pH>8.5)第五十三页，共73页。

溶解度

苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂中苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶性越大。

第五十四页，共73页。（三）酸碱性酸性：来源分子中的酚羟基；

可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：

7,4′-OH>7-或4′-OH>一般OH>5-OH第五十五页，共73页。来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成（烊）盐而溶于酸水中。

碱性：H+第五十六页，共73页。

萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、橡胶、树脂及胡萝卜素等。亲脂性强，难溶于水。现已发现的萜类化合物已超过了22000多种。(七)萜类和挥发油第五十七页，共73页。

是一类由甲戊二羟酸衍生的、具有

(C5H8)n

通式的碳氢化合物及其含氧的饱和程度不等的衍生物。它们的分子碳骨架可看作是异戊二烯的聚合体(Isoprenoids)。萜类化合物（terpenoids）含义第五十八页，共73页。

萜的结构分类分类

碳原子数通式(C5H8)n

存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质、植物醇二倍半萜25n=5海绵、植物病菌，昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡萝卜素多聚萜～7.5×103至~3×105(C5H8)n橡胶、硬橡胶第五十九页，共73页。（一）单萜（monoterpenoids)

是植物挥发油的主要组成成分，含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，其苷不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏出来。

1.链状单萜：重要的是一些含氧衍生物,如萜醇、萜醛等香叶醇橙花醛第六十页，共73页。2.环状单萜薄荷醇l－龙脑

樟脑d－龙脑斑蝥素生毛剂

防治老年性痴呆

芍药苷第六十一页，共73页。(二)倍半萜（sesquiterpenoids）

由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子。是挥发油高沸程部分的主要组成成分，多以醇、酮、内酯或苷、或生物碱的形式存在，是萜类化合物中数目、骨架结构类型最多的一类。

分无环、单环、双环、三环、四环倍半萜等第六十二页，共73页。1.无环倍半萜farnesenefarnesol金合欢醇α－金合欢烯

β－金合欢烯2.环状倍半萜青蒿素ArtemisiaannuaL.黄花蒿第六十三页，共73页。

挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils)，是一类可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发。

中草药中主要存在种子植物中，尤其是菊科、芸香科、伞形科、唇形科等植物。1.定义挥发油第六十四页，共73页。2.挥发油通性

（1）颜色常温下多为无色或微带淡黄色，其中的薁类化合物多显蓝色、蓝绿色、红色等。

（2）气味挥发油大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，往往是其品质优劣的重要标志。

第六十五页，共73页。

（3）形态挥发油在常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能析出结晶。析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。

（4）挥发性挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。

（5）溶解度挥发油脂溶性很强，不溶于水，而易溶于各种有机溶剂，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能部分溶解。第六十六页，共73页。(八)甾体类化合物(steroids)

（一）定义：以环戊烷骈多氢菲为母核而衍生的产物。第六十七页，共73页。

C21甾(C21-steroids)的基本骨架为孕甾烷(pregnane)是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等生物活性。主要结构类型有以下两种，第六十八页，共73页。