晶体 配合物-2026年高考化学（含答案）

化学基础知识-晶体配合物

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核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点

考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆

考点3配合物★★★☆☆

考点4超分子★★★☆☆

（星级越高，重要程度越高）

煌真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯

考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

知识点一长方体（含立方体）晶胞中微粒数计算

知识点二晶胞中粒子配位数的计算

一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。

1.晶体中原子（或分子）的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位数指

的是该原子（或分子）等距离且紧邻的原子（或分子）的数目。常见晶胞的配位数如表：

o

图2（CaF2晶胞）

（1）NaCl晶体中，C「的配位数指的是每个C厂周围等距离且紧邻的Na+的个数，C「的配位数为_,6个Na+

所围成的图形为oNa+的配位数为一。

（2）由图2可知，CaF2晶胞内黑球共有一个，白球共有一个，说明白球是—,黑球是H的配位数

为qCa?+的配位数为_。

知识点三晶体密度的计算

1.确定晶胞中各原子的个数和化学式。

M

2.计算晶胞的质量：比XM其中M为晶体的摩尔质量,N为晶胞拥有的粒子数,必为阿伏加德罗常

数。

3.计算晶胞的体积。

4.计算密度（常见晶胞的密度计算）。

0^?

io：o-o

晶胞

(铁)(NaCl)（干冰）

晶胞边长anmapmapm

晶胞体积/cn?———

—

晶胞质量/g_---_---

晶体密度/（g/cn?）

-----------------------------

［注意］单位换算：1pm=1()72m=1()T°cm,1nm=1()—9m=1()-7cm。

考点2晶体类型'结构与性质★★★☆☆

知识点一四种晶体类型比较

晶体类型共价晶体离子晶体分子晶体金属晶体

构成粒子原子阴、阳离子分子金属离子和自由电子

粒子间的作用力_键_键________（有些含氢键）____键

硬度大较大较小有的较有的较—

熔、沸点高较高较低有的较有的较—

导电、导热性一般不具有晶体不导电，水溶一般不导电，溶于水后电和热的良导体

导电性液或熔融状态导电有的导电

大多数非金属单质、气

金属氧化物（如

金刚石、硅、态氢化物、酸、非金属

Na20）>强碱（如

物质类别及举例硼、SiC、SiO2氧化物（SQ除外）、绝金属单质（如Na、Al等）

KOH）、绝大部分盐

等大多数有机物（有机盐

（如NaCl）

除外）

知识点二晶体熔、沸点的比较

1.不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体—离子晶体—分子晶体。如熔点：SiO2>NaCl>

82。

2.相同类型晶体

（1）共价晶体：原子半径越键长越熔、沸点越如熔点：金刚石>碳化硅〉硅。

（2）离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越_、离子半径越离子键越晶体的熔、沸点越如熔点：

MgO>NaCl>KCL

（3）分子晶体：

①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越熔、沸点越_；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸

点反常的如沸点：GeH4>SiH4>CH4,但HzCOHzSeAHzS；NH3>AsH3>PH3>HF>HI>HBr>HClo

②组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），分子的—越其熔、沸点越如沸点：CO>N2O

（4）金属晶体：金属离子半径越_、离子所带电荷数越金属键越金属的熔、沸点越如熔点：

Na<Mg<AL

【考法归纳】晶体类型的判断

1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。

2.依据物质的分类判断。

3.依据晶体的熔点判断。

（1）共价晶体的熔点高（如金刚石的熔点为3550℃）0

（2）离子晶体的熔点较高（如MgO的熔点为2800°C,NaCl的熔点为801℃）„

（3）分子晶体的熔点低（如硫的熔点为112℃,沸点为444.6℃）。

（4）金属晶体的熔点差异大，如金属鸨的熔点为3380°C,金属钠的熔点为28

4.依据导电性判断。

5.依据硬度判断。

知识点三常见晶体结构模型

晶体晶体结构说明

①Na+和C厂之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔融状态

时，破坏离子键;

夕-Q

NaClVi,-Na+②每个晶胞中含一个Na卡和一个Cl-；

（型）③Na+的配位数为,C厂的配位数为」

④每个Na+周围等距离且紧邻的Na+有一个，每个C「周围等

离子晶体

距离且紧邻的C厂有一个

⑤每个晶胞中含一个Cs+、一个C「；

CsCl陷小⑥Cs+的配位数为,C厂的配位数为二

（型）

g?-3s1•y⑦每个Cs+周围等距离且紧邻的Cs+有一个,每个C广周围等距

离且紧邻的c厂有一个

⑧S2一位于立方晶胞顶点和面心，Zi?+位于四条体对角线的1

处；

立方⑨每个晶胞中含一个和一个2-；

离子晶体Ifbos>Zi?+S

ZnSISR⑩Z/+的配位数为Zi?+周围等距离且紧邻的S2一所围成的图

形为正四面体形；

⑪S2-的配位数为_

①千冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，CO2分子中C原

/（Mf

6/—♦c原子子和O原子之间的作用力为______,干冰升华时，克服的作用

干冰力是________;

0泮

皮②CC>2分子占据8个顶点和6个面心位置；

—ff

分子晶体③每个co2分子周围等距离且紧邻的C02分子有一个

④每个水分子与相邻的一个水分子以氢键相连接；

冰莽

⑤含1molH2O的冰中，最多可形成_mol氢键

①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成________

形结构，C原子为—杂化，键长相等，键角为一—；

②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一平面内；

共价晶体金刚石

4③C原子数与C—C数目之比为一,1mol金刚石中含有_mol

C—C；

④晶体硅的结构与金刚石类似

Si-

o—*⑤每个Si原子与一个O原子以共价键结合，形成正四面体形

共价晶体SiO结构；每个。原子与一个Si原子相连；

2工

@1molSiO2中含有_mol硅氧键

)~

Po①配位数为_

金属晶体1

Cu、

O°|o②配位数为—

Ag>Au

Na、K、

③配位数为_

Fe

金属晶体⑤熔融时破坏______

Mg、tn

④配位数为—

Zn、Ti

①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以_____结合，碳原子采

142Pm

取的杂化方式是_。层与层之间的作用力是____________。

混合型②平均每个正六边形含有的碳原子个数是,1mol石墨中含有

石墨

晶体—mol碳碳键。

③石墨导电的原因：未参与杂化的2P电子的原子轨道相互平

行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子平面中运动

考点3配合物★★★☆☆

知识点一配位键

1.“电子对给予一接受”键称为配位键。常用“一”来表示—键，箭头指向接受对的原子，如

IFH1+

NH：可表示为H-N-H（NHj中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一

I

H

旦形成之后，4个—键完全相同。

2.配位键也是◎键。

知识点二配位化合物

1.定义：通常把金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以—键结合形成的化合物称为配位化合

物，简称配合物。

2.配合物的组成｛以[CU（NH3）4]SC>4为例｝

内界外界

[CU（NH3）JSO4

尸丁、

中心离子配体配位数

（N是配位原子）

（1）常见过渡金属中心原子（或离子）：提供空轨道接受对的原子（或离子）。如Co3\Fe3+,Cu2\

Zn2+>Ag+等离子，Fe、Ni等原子。

（2）常见配体：提供对的阴离子或分子。阴离子如丁、C「OH，CN\SCN\CO，、C2O7等；

分子如H2O、NH3、CO、乙二胺(H2NCH2cH2NH2)等。

(3)配位数：配位原子总的数目称为—数，配位数与配离子所带—数之间的关系一般如下:

中心离子所带电荷配位数实例

+

2[Ag(NH3)2]

+1

2[Cu(CN)]

2+

4[CU(NH3)4]

2-

+24[CU(OH)4]

2+

4[Zn(NH3)4]

6[Fe(SCN)6：T

3+

+36[Fe(H2O)6]

3+

6[CO(NH3)6]

3+

单核配体的确认要注意是否带有,如配合物[COC1(NH3)5]C12的中心离子为Co,配体是C「和NH3,

而不是氯原子。

知识点三配合物的制备

少量氨人足量氨

1.CuSO4溶液Cu(OH)2(蓝色沉淀)A[Cu(NH3)4]2+(深蓝色),反应的离子方程式为

______、_O

2.FeCb溶液-CN溶液，红色溶液,若所得Fe3+和SCM的配合物中，主要是Fe3+与SCN」以个数之比1：1

配合所得离子显红色，反应的离子方程式为□□o

3.NaCl溶液理2遛运AgCl(白色沉淀)M*[Ag(NH3)2：T，反应的离子方程式为、

________________________O

知识点四特殊的配位体形成的配合物

1.螯合配位体：一个配位体中的几个配位原子能直接和同一个金属—配位,形成具有环状结构的配合物。

如：

(1)乙二胺与Cl?+形成的配离子如图1,该配离子中配位数为」◎键数为

⑵EDTA(乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠盐，见图2)配体中有一个配位原子。

图1

o

o

Ni(CO),

金mEDTA螯合物四旗基馀

图2图3

2.兀键配位体：CO、环戊二烯基(C5H5—)等含有兀键的..体，常和过渡金属结合形成配合物。如金属炭

基化合物(见图3)等。

考点4超分子★★★☆☆

知识点超分子

1.定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的—聚集体。

2.重要特征：分子识别和自组装。

3.实例

⑴“杯酚”分离C60和C70。

(2)冠酸识别碱金属离子(如K+)。

【真题挑战】

①②③④⑤⑥

下列说法错误的是

A.②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质

B.③中现象说明配体与Cu?+的结合能力：NH3>H2O

C.④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小

D.若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液

2.(2025•河南・高考真题)自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交

叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量

Mr=870+32x（x为整数）。

100

965

%

盛9o

会

皿

四

卷8O

NO-xCHjOH飒

晅

70-..................................................................

100200300400500600

温度/OC

图1

图2

下列说法正确的是

A.x=lB.第一电离能：C<N<0

C.该化合物中不存在离子键D.该化合物中配位数与配体个数相等

3.（2025•河南・高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五

种短周期元素Q、W、X、丫和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多1,X所在族

的族序数等于Q的质子数，基态丫和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为

Q的4倍。下列说法正确的是

A.QK为极性分子B.ZF为共价晶体

C.原子半径：W>zD.1个X2分子中有2个万键

4.（2025・河北•高考真题）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是

选

宏观现象微观解释

项

A氮气稳定存在于自然界中氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量

B苯不能使澳的CC1,溶液褪色苯分子中碳原子形成了稳定的大兀键

C天然水晶呈现多面体外形原子在三维空间里呈周期性有序排列

氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点

D

体越低

A.AB.BC.CD.D

5.（2025•河北•高考真题）SmCOk（k>l）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获

得重要应用。SmCOk的六方晶胞示意图如下，晶胞参数a=500pm、c=400pm,M、N原子的分数坐标分

别为设NA是阿伏加德罗常数的值。

<6627<6627

Q

下列说法错误的是

A.该物质的化学式为SmCc）5B.体心原子的分数坐标为

,,,,890^3-3

C.晶体的密度为3Nx]02g-cmD.原子Q到体心的距离为100"Ipm

6.（2025・湖北•高考真题）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是

A.KNC）3的熔点比K3PO’的低，因为KNO3的离子键更强

B.磷单质通常不以口形式存在，因为磷磷之间难以形成三键

H

IO

C.次磷酸HO—O比硝酸||的酸性弱，因为前者的H-0键极性小

HO—N->O

H

D.P形成PE而N形成NF,,因为P的价层电子轨道更多且半径更大

7.（2025・湖北•高考真题）下列关于物质性质或应用解释错误的是

选项性质或应用解释

A石蜡油的流动性比水的差石蜡油的分子间作用力比水的小

BNH3溶于水显碱性NH3可结合水中的质子

C06可以氧化HzO。月中O显正电性

D石墨作为润滑剂石墨层间靠范德华力维系

A.AB.BC.CD.D

8.（2025・湖北•高考真题）SO?晶胞是长方体，边长awbwc,如图所示。下列说法正确的是

oO

OS

apm

A.一个晶胞中含有4个。原子

B.晶胞中SO2分子的取向相同

C.1号和2号S原子间的核间距为，Ja'+b2Pm

D.每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个

9.（2025•黑吉辽蒙卷•高考真题）Na、WC）3晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当0.444x40.95时,

其立方晶胞结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是

A.与W最近且等距的O有6个B.x增大时，W的平均价态升高

八…心生243.5x1()3。

C.密度为一r——g-cm3时,x=0.5D.空位数不同，吸收的可见光波长不同

aN

10.（2025・云南・高考真题）Be及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是

HO

BeC-=2~>Be(OH)»Be

22熔点405%：导电皿

熔点2200(NaOH

沸点488P

Na2[Be(OH)4]

A.Be（OH）2是两性氢氧化物

B.Be2c和BeCl?的晶体类型相同

C.用2伊6（。田/中：66原子的杂化方式为5d

D.Be2c与H?。反应：Be2C+4H2O=2Be（OH）2+CH4T

11.（2025.甘肃.高考真题）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是

选项事实结构因素

AK与Na产生的焰色不同能量量子化

BSiH,的沸点高于CH4分子间作用力

C金属有良好的延展性离子键

D刚玉（AI2O3）的硬度大，熔点高共价晶体

A.AB.BC.CD.D

12.（2025,陕晋青宁卷,高考真题）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为dg・cm,，阿伏加

A.沿晶胞体对角线方向的投影图为

B.Ag和B均为sp'杂化

C.晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有6个

Ag和B的最短距离为*x:俘^xlOiOpm

D.

N

2\Ad

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考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆

考点3配合物★★★☆☆

考点4超分子★★★☆☆

（星级越高，重要程度越高）

需真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯

考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆

知识点一长方体（含立方体）晶胞中微粒数计算

知识点二晶胞中粒子配位数的计算

一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。

1.晶体中原子（或分子）的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位数指

的是该原子（或分子）等距离且紧邻的原子（或分子）的数目。常见晶胞的配位数如表：

图KNaCl晶胞）图2（CaF2晶胞）

（1）NaCl晶体中，C「的配位数指的是每个C厂周围等距离且紧邻的Na+的个数，C「的配位数为6,6个Na+

所围成的图形为正八面体。Na+的配位数为d

⑵由图2可知，CaF2晶胞内黑球共有区个，白球共有生个，说明白球是江，黑球是E：。H的配位数

为4,Ca2+的配位数为趋。

知识点三晶体密度的计算

1.确定晶胞中各原子的个数和化学式。

2.计算晶胞的质量：加=^-XN,其中M为晶体的摩尔质量，N为晶胞拥有的粒子数，必为阿伏加德罗常

数。

3.计算晶胞的体积。

4.计算密度（常见晶胞的密度计算）。

Qi-J,

lor

晶胞

(铁)(NaCi)（干冰）

晶胞边长anmapmapm

晶胞体积/cn?(aXI0-7)3(aXl()T°)3(aXloT/

5658.5一^X4

晶胞质量/gX2X4

^YA—A?A—

2X564X58.54X44

晶体密度/（g/cn?）

必形1（）—2iA^A6?3X1O-30N^aXIO^30

［注意］单位换算：1pm=1()T2m=ICT"cm』nm=ICT。m=ICT'

考点2晶体类型'结构与性质★★★☆☆

知识点一四种晶体类型比较

晶体类型共价晶体离子晶体分子晶体金属晶体

构成粒子原子阴、阳离子分子金属离子和自由电子

粒子间的作用力共价键离子键范德华力（有些含氢键）金属键

硬度大较大较小有的较小，有的较大

熔、沸点高较高较低有的较低，有的较高

导电、导热性一般不具有晶体不导电，水溶一般不导电，溶于水后电和热的良导体

导电性液或熔融状态导电有的导电

大多数非金属单质、气

金属氧化物（如

金刚石、硅、态氢化物、酸、非金属

Na2O）>强碱（如

物质类别及举例硼、SiC、SiO2氧化物（SQ除外）、绝金属单质（如Na、Al等）

KOH）、绝大部分盐

等大多数有机物（有机盐

（如NaCl）

除外）

知识点二晶体熔、沸点的比较

1.不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体三离子晶体二分子晶体。如熔点：SiO2>NaCl>

82。

2.相同类型晶体

（1）共价晶体：原子半径越小，键长越短，熔、沸点越高。如熔点：金刚石>碳化硅〉硅。

（2）离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越走、离子半径越小，离子键越强，晶体的熔、沸点越高，如熔点:

MgO>NaCl>KCL

（3）分子晶体：

①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸

点反常的高。如沸点：GeH4>SiH4>CH4,但HzOAHzSeAHzS；NH3>AsH3>PH3>HF>HI>HBr>HClo

②组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），分子的极性越大,其熔、沸点越高。如沸点：CO>N2=

（4）金属晶体：金属离子半径越小、离子所带电荷数越塞，金属键越强，金属的熔、沸点越高，如熔点：

Na<Mg<AL

【考法归纳】晶体类型的判断

1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。

2.依据物质的分类判断。

3.依据晶体的熔点判断。

（1）共价晶体的熔点高（如金刚石的熔点为3550℃）0

（2）离子晶体的熔点较高（如MgO的熔点为2800°C,NaCl的熔点为801℃）„

（3）分子晶体的熔点低（如硫的熔点为112℃,沸点为444.6℃）。

（4）金属晶体的熔点差异大，如金属鸨的熔点为3380°C,金属钠的熔点为28

4.依据导电性判断。

5.依据硬度判断。

知识点三常见晶体结构模型

晶体晶体结构说明

①Na+和C厂之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔融状态

金厂时，破坏离子键;

NaCly:Na+②每个晶胞中含生个Na+和生个Cl-；

（型）等,③Na卡的配位数为6,C「的配位数为$；

④每个Na+周围等距离且紧邻的Na+有受_个，每个C「周围等

离子晶体

距离且紧邻的C「有£个

⑤每个晶胞中含L个Cs+、L个C「；

;无户

CsCl⑥Cs+的配位数为&Cr的配位数为H；

（型）⑦每个Cs+周围等距离且紧邻的Cs+有6个,每个C广周围等距

离且紧邻的C「有6个

⑧S2一位于立方晶胞顶点和面心，Zi?+位于四条体对角线的1

d・z“*处；

立方⑨每个晶胞中含2个Zi?+和生个S2-；

离子晶体aos%

ZnS⑩Z/+的配位数为4,ZY+周围等距离且紧邻的S?一所围成的图

形为正四面体形；

⑪S2-的配位数为4

①千冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，co2分子中C原

/Okiif

―*■c原不子和O原子之间的作用力为共价键,干冰升华时，克服的作用

干冰力是范德华力;

7to彳

皮②CO2分子占据8个顶点和6个面心位置；

—9

分子晶体③每个C02分子周围等距离且紧邻的C02分子有£个

④每个水分子与相邻的生个水分子以氢键相连接；

冰上.今哮a

⑤含1molH2O的冰中，最多可形成2mol氢键

0r今

①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成正四面体

形结构，C原子为冠杂化，键长相等，键角为109。28'；

4②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一平面内；

共价晶体金刚石

③C原子数与C—C数目之比为122,1mol金刚石中含有2mol

C—C；

④晶体硅的结构与金刚石类似

Si-

o-⑤每个Si原子与生个0原子以共价键结合，形成正四面体形

4

共价晶体SiO2结构；每个0原子与2_个Si原子相连；

@1molSiO2中含有4mol硅氧键

A

Po①配位数为6

……-(

金属晶体

Cu、

②配位数为12

Ag、Aua

Na、K、

③配位数为8

Fe

金属晶体4)⑤熔融时破坏金属键

Mg、

④配位数为12

Zn、Ti11

①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以共价键结合,碳原子采

142Pm

取的杂化方式是鼠。层与层之间的作用力是分子间作用力。

混合型②平均每个正六边形含有的碳原子个数是2,1mol石墨中含有

石墨

晶体1.5mol碳碳键。

③石墨导电的原因：未参与杂化的2P电子的原子轨道相互平

行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子平面中运动

考点3配合物★★★☆☆

知识点一配位键

1.“电子对给予一接受”键称为配位键。常用“一”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如

■n1+

NH：可表示为H—N—H（NHI中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一

I

H

旦形成之后，4个共价键完全相同。

2.配位键也是。键。

知识点二配位化合物

1.定义：通常把金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以配位键结合形成的化合物称为配位化合

物，简称配合物。

2.配合物的组成｛以[CU（NH3）4]SC）4为例｝

内界外界

[CU（NH3）4]SO4

尸丁、

中心离子配体配位数

（N是配位原子）

（1）常见过渡金属中心原子（或离子）：提供空轨道接受孤电子对的原子（或离子）。如Co3\Fe3\Cu2\

Zn2+>Ag+等离子，Fe、Ni等原子。

⑵常见配体：提供孤电子对的阴离子或分子。阴离子如口、Cl>OH，CN-、SCN>col>C2。>等;

分子如H2O、NH3、CO、乙二胺(H2NCH2cH2NH2)等。

(3)配位数：配位原子总的数目称为配位数,配位数与配离子所带电荷数之间的关系一般如下:

中心离子所带电荷配位数实例

+

2[Ag(NH3)2]

+1

2[Cu(CN)]

2+

4[CU(NH3)4]