NBT煤中铍的测定方法

NB/TXXXXX—XXXX

煤中铍的测定方法

1范围

本文件规定了石墨炉原子吸收法测定煤中铍的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果

计算和表述、方法精密度等。

本文件适用于褐煤、烟煤、无烟煤和煤矸石。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T483煤炭分析试验方法一般规定。

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法提要

煤样灰化后，经硝酸、高氯酸、氢氟酸分解，在硝酸介质中加入基体改进剂硝酸镧，用石墨炉原子

吸收法测定煤中铍。

5试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682规定的二级水或与其

纯度相当的水。

5.1硝酸：优级纯，ρ20℃=1.42g/mL。

5.2高氯酸：优级纯，ρ20℃=1.67g/mL。

5.3氢氟酸：优级纯，ρ20℃=1.16g/mL。

5.4硝酸镧溶液（17g/L）：称取1.7g分析纯硝酸镧于盛有50mL水的烧杯中，加0.5mL硝酸，搅

拌使之溶解，转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5.5铍标准储备溶液（1000µg/mL）：称取0.5000g光谱纯铍粉于盛有50mL水的烧杯中，加入25mL

硝酸，加热溶解，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，移入聚乙烯瓶中。或使用有证标

准溶液。

5.6铍标准中间溶液（10µg/mL）：吸取1mL铍标准储备溶液（5.5）于100mL容量瓶中，加5mL

硝酸，用水稀释至刻度，摇匀。

5.7铍标准工作溶液（100µg/L）：吸取1mL铍标准中间溶液（5.6）于100mL容量瓶中，加5mL硝

酸，用水稀释至刻度，摇匀。

5.8氩气：纯度99.999%以上。

6仪器设备

6.1石墨炉原子吸收分光光度计：波长范围190nm～900nm，带背景自动扣除装置。

6.2光源：波长为234.9nm的铍元素空心阴极灯。

6.3马弗炉：升温速度可调，能控温在（500±10）℃，通风良好。

6.4电热板：在50℃～200℃范围可控。

1

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6.5天平：分度值0.1mg。

6.6聚四氟乙烯坩埚：容量为50mL。

7试验步骤

7.1样品溶液的制备

7.1.1煤样灰化

准确称取一般分析试验煤样（0.50±0.01）g（称准至0.0002g）于灰皿中，铺平，将灰皿放入马弗

炉中，由室温缓慢升温，约2h升到500℃，在此温度下灼烧到质量恒定（连续两次灼烧后质量变化不超

过0.001g）。

7.1.2灰样分解

将灰样全部转移至聚四氟乙烯坩埚中，用少许水润湿灰样，加入5mL硝酸、5mL高氯酸和15mL

氢氟酸，置于电热板上缓慢加热，蒸至近干。取下坩埚，冷却后用约15mL水冲洗坩埚内壁，再向坩埚

中加5mL硝酸，在电热板上加热至微沸并保持20min。取下坩埚，稍冷，将坩埚中溶液全部转移到250mL

容量瓶中，用温水冲洗坩埚并收集到250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，转移到

聚乙烯塑料瓶中保存。

7.2空白溶液的制备

每制备一批样品溶液应同时制备一个空白溶液，空白溶液除不加灰样外，其余按7.1.2步骤进行。

7.3标准系列溶液的制备

取6个100mL容量瓶，分别加入铍标准工作溶液（5.7）0mL，1.0mL，2.0mL，5.0mL，6.0mL，

8.0mL及硝酸2mL，用水稀释至刻度，摇匀。此系列标准溶液铍的浓度为0µg/L，1.0µg/L，2.0µg/L，

5.0µg/L，6.0µg/L，8.0µg/L。

7.4仪器工作条件的确定

仪器采用氩气作为载气，峰面积积分方式，其它参数应通过试验调至最佳值。石墨炉的升温程序可

参考附录A中表A.1。

7.5工作曲线的绘制

在已确定的仪器工作条件下，分别吸取20µL铍标准系列溶液于石墨管中，再分别加入1µL硝

酸镧溶液，测定溶液吸光度。以标准系列溶液中铍元素浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制铍元素的

工作曲线。

7.6样品测定

按7.5方法分别测定样品溶液及空白溶液的吸光度，然后从工作曲线上查出铍元素的浓度值。

8结果计算和表述

8.1结果计算

一般分析试验煤样中铍的含量按公式（1）计算：

（1）

式中：

ω(Bead)——一般分析试验煤样中铍的含量，单位为微克每克（µg/g）；

c——从工作曲线上查得样品溶液中铍的浓度，单位为微克每升（µg/L）；

c0——从工作曲线上查得空白样品溶液中铍的浓度，单位为微克每升（µg/L）；

m——一般分析试验煤样的质量，单位为克（g）。

2

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8.2结果表述

结果为重复测定的算术平均值，按GB/T483规定修约至小数点后两位。

9方法精密度

煤中铍含量测定结果的精密度见表1。

表1煤中铍含量测定的精密度

范围（µg/g）重复性限（Bead）r（µg/g）再现性限（Bed）R（µg/g）

1.05～4.94r=0.08m+0.03R=0.12m+0.19

注：m—两次测定结果的平均值。

10试验报告

试验报告至少应包括以下信息：

——样品标识；

——依据标准和使用方法；

——试验结果；

——与标准的任何偏离；

——试验中出现的异常现象；

——试验日期。

3

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A

A

附录A

（资料性）

表A.1石墨炉原子吸收分光光度计参考工作条件。

表A.1石墨炉升温程序参考工作条件

升温步骤干燥1干燥2灰化原子化消除

温度（℃）110130110023002500

程序升温时间（s）55501

恒温时间（s）30352055

4

能源行业标准《煤中铍的测定方法》

编制说明

（征求意见稿）

秦皇岛海关煤炭检测技术中心

2024年04月

1

1制定背景

铍的卤素化合物和氧化物均有毒性。铍及其化合物以烟雾或粉尘状态经呼吸道或破损皮

肤吸收，进入血液后以磷酸铍和氢氧化铍形式输送到体内脏器。急性毒作用主要是粘膜的刺

激性炎症以及内脏器官广泛性坏死灶；慢性毒作用主要病变器官是肺，出现特殊的非干酪化

内芽肿，逐渐形成肺部纤维化。

铍易挥发，燃煤排放出的铍赋存在烟尘固体微粒的表面，是大气中铍的重要来源。因燃

煤排放铍污染环境的报道最早见于俄文文献。据Юдович（1985）报道，前苏联某燃煤电站

的工作人员因吸收了较多的铍而引起肺部病理变化。又按Кизильштейн（1997）的调查，东

顿巴斯某电站燃用的煤中铍的含量虽只有2.5×10-6µg/g但在电站周围150km2的范围内，大

气中的铍浓度却大于允许浓度的1～2倍。由于煤炭是我国现阶段的主要能源，对国内主要

煤炭研究发现，多数煤炭中铍含量在0.5×10-6～8×10-6µg/g之间，有的甚至高达72.8×10-6

µg/g，所以，其在燃烧利用过程中对环境造成的污染不容忽视。国家对水源和空气中允许的

含铍量有规定，而煤中铍的测定方法现尚无国家标准，因此，研究煤中微量元素铍的测定

方法，对了解和监测燃煤电厂周围环境及对人体健康的影响有着十分重要的意义。

目前，国际上有ASTMD3683《原子吸收法测定煤和焦炭灰分中痕量元素的标准试验方

法》用于测定煤和焦炭灰分中铍，国内有SN/T1600-2005《煤中微量元素的测定-电感耦合等

离子体原子发射光谱法》测定煤中铍。根据调研，目前，石墨炉原子吸收分光光度计已广泛

应用于分析检验领域，土壤、沉积物、水等石墨炉原子吸收法测定铍也多有报道。鉴于此，

本标准采用将煤样灰化后用混合酸分解，用石墨炉原子吸收光谱法，加入基体改进剂硝酸镧，

测定样品溶液的方法。方法简单、快速、准确，适于煤及煤矸石中微量元素铍的测定。

2任务来源与项目编号、简要起草过程、起草单位、起草人及所承担的工作

2.1任务来源与项目编号

根据国家能源局《2023年能源行业标准制修订项目计划》，由秦皇岛海关煤炭检测技术

中心负责《煤中铍的测定方法》能源行业标准制定任务，计划编号20230101。

2.2简要起草过程

根据《2023年能源行业标准制修订项目计划》要求成立标准起草小组，制定工作方案、

确定主要技术内容、查询收集有关资料并制定研究方案，并进行了试验研究，2024年依据试

1

验研究结果，按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》的要求对

《煤中铍的测定方法》进行编写，并将征求意见稿广泛地发给有关专家征求意见，形成标准

的送审稿。2025年2月通过标准审定，完成报批稿。

2.3标准起草单位

本标准由秦皇岛海关煤炭检测技术中心负责起草。

2.4起草人及其所承担的工作

本标准起草人为：。起草人负责标准制定工作的组织协调、相关资料的查询、

收集整理，进行条件试验，撰写标准文本和编制说明，意见稿编制及意见征求等。

3编制原则和依据

3.1制定原则

秦皇岛海关煤炭检测技术中心按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的

结构和编写规则》要求起草。在充分考虑我国仪器设备的实际使用情况，使本标准操作简便

易行，又体现了标准的先进性。

3.2技术依据

本标准按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T

20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》要求起草，并符合《国家标准编写模

版》的电子文本要求。

4标准的适用范围和制定要点

本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤中铍的测定，煤矸石可参照使用。

本标准在制定过程中，主要对以下问题进行了研究试验：

——煤炭样品灰化温度及介质酸度的选择；

——基体改进剂的选择；

——石墨炉升温程序；

——共存元素干扰试验；

——检出限和线性范围；

——方法准确度和精密度。

2

4.1煤炭样品灰化温度及介质酸度的选择

煤样灰化时，待测元素铍是否因高温而挥发损失，在什么温度下适宜以及介质酸对测定

的影响，是首先需要考虑的问题。首先选择了400℃、500℃、600℃和815℃进行灰化温度

试验，经过试验可知，无烟煤在400℃时保持16h也未灰化完全，为节约时间，舍去在

400℃温度。进行了500℃、600℃和815℃分别在硝酸、盐酸、硫酸介质及不同浓度下的影

响试验。由于铍是有机亲和性指数较高的元素，升温太快易造成铍随烟尘逸出而损失，因此，

采用缓慢灰化方法，在2h内升到500℃，然后再用1h升到600℃或815℃。

选用2个南非煤炭标准样品进行试验，分别是：SARM20，其标准值为2.5µg/g，95%

置信区间范围在（2.1～3.0）µg/g；SARM18，其标准值为4.1µg/g，95%置信区间范围在

（3.9～4.5）µg/g。试验过程发现盐酸和硫酸测定结果很差，且吸收峰为双峰，则每个样品在

不同温度及相应酸度下做3个平行样，硝酸每个样品在相应的不同温度及相应酸度下做10

个平行样，测定结果取其平均值，结果见表1、表2和表3。表4为在500℃、600℃和

815℃灰化时不同硝酸浓度下的全部结果，图4-1、4-2和图4-3是以硫酸、盐酸和硝酸为

介质的峰形图。

表1500℃酸及其浓度对铍的影响（µg/g）

HCl加入量(mL)HNO3加入量(mL)H2SO4加入量(mL)

标样

135135135

SARM201.661.521.522.342.512.471.681.531.55

SARM182.472.622.594.074.204.082.012.852.67

表2600℃酸及其浓度对铍的影响（µg/g）

HCl加入量(mL)HNO3加入量(mL)H2SO4加入量(mL)

标样

135135135

SARM201.651.641.582.392.422.551.601.611.54

SARM182.212.422.553.964.014.042.943.082.64

表3815℃酸及其浓度对铍的影响（µg/g）

HCl加入量(mL)HNO3加入量(mL)H2SO4加入量(mL)

标样

135135135

SARM201.551.801.672.722.772.681.661.611.46

SARM182.512.332.144.054.044.172.882.782.50

表4不同灰化温度加入不同体积硝酸测定结果（µg/g）

温度硝酸加入量(mL)

样品

(℃)135

SARM5002.34，2.42，2.52，2.25，2.41，2.56，2.65，2.49，2.51，2.36，2.48，2.46，2.53，2.41，2.45，

3

202.34，2.31，2.17，2.31，2.362.55，2.61，2.51，2.44，2.432.31，2.58，2.48，2.56，2.46

2.38，2.38，2.41，2.38，2.66，2.43，2.36，2.46，2.61，2.51，2.56，2.49，2.71，2.46，2.51，

600

2.43，2.21，2.33，2.44，2.322.38，2.41，2.34，2.34，2.372.63，2.37，2.65，2.66，2.48

2.75，2.68，2.69，2.66，2.80，2.76，2.70，2.69，2.75，2.84，2.66，2.60，2.71，2.49，2.78，

815

2.64，2.63，2.79，2.81，2.752.67，2.78，2.89，2.76，2.862.78，2.81，2.67，2.65，2.68

4.15，3.98，3.96，4.09，4.16，4.22，4.26，4.13，4.10，4.09，4.06，4.08，4.16，4.20，4.11，

500

4.11，4.06，4.10，4.12，4.034.05，4.26，4.35，4.26，4.284.18，4.05，4.01，3.98，3.99

SARM3.90，4.11，3.93，3.95，3.92，4.02，3.95，4.07，3.95，3.97，4.09，4.20，3.95，4.03，4.01，

600

183.91，4.03，3.92，3.92，4.033.96，4.20，3.97，4.01，4.023.94，4.03，4.07，4.06，4.02

4.03，4.25，4.06，4.05，4.02，4.09，4.26，3.93，4.05，4.01，4.15，4.17，4.11，4.25，4.12，

815

4.06，3.93，4.08，4.04，3.993.99，4.03，4.02，4.03，4.024.19，4.26，4.21，3.99，4.26

图4-1硫酸介质峰形图4-2盐酸介质峰形图4-3硝酸介质峰形

由图4-1、4-2、4-3可知：以盐酸和硫酸为介质时，吸收峰为双峰峰，基体干扰大，

以硝酸为介质时峰形尖锐，无锯齿峰。再由表1、表2、表3结果可知：以盐酸和硫酸为

介质时标样测定值很差，而以硝酸为介质时测定结果均在标样的不确定度范围之内，因此，

选择硝酸作为介质酸。由表4的测定结果可以看出：在硝酸介质中不但测定值在标样值的不

确定度范围之内，且计算每组测定值的相对标准偏差（RSD）均未超过5%。不同灰化温度

之间及不同硝酸浓度之间的测定值分别经F检验和t检验，在95%置信范围内均无显著

性差异，即在500℃、600℃和815℃灰化温度及不同的硝酸浓度下，铍无挥发损失。参考

ASTMD3683《原子吸收法测定煤和焦炭灰分中痕量元素的标准试验方法》用于测定煤和焦

炭灰分中铍和SN/T1600-2005《煤中微量元素的测定-电感耦合等离子体原子发射光谱法》测

定煤中铍的条件，为与国际方法一致，本标准规定灰化温度为500℃，硝酸加入量为5mL。

4.2基体改进剂的选择

4.2.1不同基体改进剂的增敏效果

首先用4µg/L的铍标准溶液不加基体改进剂测定其吸收峰面积，再分别加入不同的基体

改进剂并对加入基体改进剂的浓度和石墨炉升温程序进行优化试验。试用了硝酸镧、硝酸镁、

硝酸铝、磷酸二氢铵、氯化钯、钙（Ⅱ）盐和酒石酸共7种物质作为基体改进剂进行测定。

4

测定结果见表5。

表5各种基体改进剂对4µg/L铍标准溶液的影响

基体改进剂灰化温度℃原子化温度℃基体改进剂最佳浓度基体改进剂用量（µL）吸收峰面积增敏倍数

不加基体改进剂6002100//0.0347/

硝酸镧110023001.7%10.13373.9

硝酸镁110024000.3%20.07722.2

硝酸铝160024000.5%20.10803.1

磷酸二氢铵100023002.0%20.06521.9

氯化钯150026000.3%20.04261.2

钙（Ⅱ）盐1300260025mg/L100.07212.1

酒石酸110022002.0%20.04891.4

结果表明：加入基体改进剂后吸光度都相应增强，其中硝酸镧和硝酸铝增敏倍数较高，

镁、钙、磷酸二氢铵、酒石酸、氯化钯依次降低。加入基体改进剂后的灰化温度显著提高，

减少了共存元素的干扰。但由于铝、钙、镁是煤灰中的主要成分，且不同的煤种铝、钙、镁

的含量相差较大，则对溶液中相应元素的总量影响较大，测定结果误差相应加大。而煤中镧

含量很少，对镧元素总量影响极小，同时，用硝酸镧作为基体改进剂其灰化温度和原子化温

度相对较低，既节约了能源又延长了仪器和石墨管的使用寿命。因此，本方法选择1.7%硝酸

镧作为基体改进剂。

4.2.2基体改进剂用量及加入前后的峰形变化

对基体改进剂用量进行条件试验，选择在标准样品SARM20测定其吸收峰面积。首先

不加基体改进剂测定，再分别加入1.7%硝酸镧1µL、2µL、3µL，测定结果见表6。加

入基体改进剂前后的吸收峰形变化见图4-4和图4-5。

表6基体改进剂用量的测定结果

硝酸镧加入量（µL）123

SARM20测定结果（µg/g）2.512.462.39

图4-4不加基体改进剂样品的峰形图4-5加硝酸镧后样品的峰形

5

由表6可知，加入1µL、2µL、3µL对结果影响不大，结果都在标准值的不确定度

范围之内，因此选择加入1µL硝酸镧即可。由图3-4和图3-5可以看出，不加基体改进剂

测得的吸收峰为锯齿峰，背景干扰大，测定结果准确度很差，加入基体改进剂后，峰形尖锐，

干扰少，能完全消除干扰物的影响。

4.3石墨炉升温程序

石墨炉的干燥、灰化、原子化温度直接影响测定结果的准确度。通过试验，干燥温度选

择110℃和130℃两个阶段的升温方式，能很好的将溶液干燥。灰化和原子化温度仍选择

标准样品SARM20和SARM18进行条件试验。每个条件测定5个平行样，结果取其平

均值，测定结果见表7。

表7铍的石墨炉升温程序条件试验

灰化温度（℃）原子化温度（℃）SARM20测定结果（µg/g）SARM18测定结果（µg/g）

21002.183.34

22001.263.03

90023001.433.36

24001.873.50

25002.814.10

21003.114.48

22002.474.04

100023002.494.11

24002.253.85

25002.093.89

21002.253.61

22002.473.40

110023002.544.10

24002.293.91

25002.054.24

21002.083.53

22002.053.68

120023002.244.05

24002.254.11

25002.354.09

试验表明：灰化温度为1000℃及1100℃，原子化温度为2300℃时，两个标样都

能得到较好的测定结果。但灰化温度在1000℃时，5个平行样的测定结果不如1100℃的

重复性好，因此选择灰化温度为1100℃，原子化温度为2300℃。与表5中的条件比较，

6

加入基体改进剂后的灰化温度比不加基体改进剂提高了500℃，原子化温度提高了200℃，减

少了共存元素的干扰。

4.4共存元素的干扰试验

在样品溶液中除待测元素铍外还含有铁、铝、钙、镁、钾、钠等多种主要和次要共存元

素，为了解这些共存元素对铍的测定有无干扰，进行了共存元素的影响及干扰消除试验，结

果见表8。

表8共存元素干扰及消除试验

铍标准溶液共存元素不加基体改进剂加基体改进剂

e（µg）加入形式加入量（µg）测定值（µg）测定值（µg）

0.40Al60006.510.39

0.40Ca60004.750.38

0.40Fe50000.340.35

0.40Mg5000.230.43

0.40K5000.390.42

0.40Na5000.790.39

0.40Ti5001.770.41

0.40P500.110.43

0.40Mn500.240.41

0.40Ba500.780.40

0.40V500.290.43

0.40Cu500.780.40

0.40Cr500.650.39

0.40Pb500.480.39

0.40Mo500.500.40

0.40Ni500.300.43

0.40La500.330.41

0.40以上元素混合物以上总量6.540.40

从表8中看出：铝和混合元素的增敏效果最强，钙次之，钛、钠、钡、铜、铬、钼

和铅依次降低，钾对测定无影响，其余元素对铍的吸光度具有抑制作用。铝和混合物的

增敏效果几乎一致，这可能是因为有些元素混合在一起具有抑制作用，以及增敏和抑制

相互抵消的结果。特别是溶液中加入50µg硝酸镧后对铍还有一定的抑制作用，只有

加入到一定浓度后才起到基体改进剂的作用，因此基体中存在的少量镧元素（一般＜50

µg）不影响加入基体改进剂硝酸镧后的浓度。所以加入基体改进剂硝酸镧后消除了所有

元素的干扰，测定结果准确。

7

4.5检出限和线性范围

用空白溶液和标准溶液交替测定30次，求得其中15次空白值的标准偏差S.D。按本

标准确定的工作条件制作标准工作曲线，相关系数为0.9996，斜率K为0.0163。按公式

D.L=3*S.D/K求出方法检出限为0.20µg/L，定量限按公式LOQ=10*S.D/K求出定量限为

0.68µg/L，即线性范围为：0.68µg/L～8.00µg/L。测定结果见表9。

表9方法检出限

元素测定结果S.DD.L（µg/L）LOQ（µg/L）

-0.0054，-0.0072，-0.0079，-0.0087，-0.0083，

Be-0.0089，-0.0084，-0.0095，-0.0097，-0.0088，0.00110.200.68

-0.0092，-0.0085，-0.0087，-0.0089，-0.0102

4.6准确度

对标样SARM18、SARM20进行加标回收实验，分别加入近似标样含量的50%、100%、

150%，每一加入量做6个平行实验取其平均值，测定结果见表10。

表10标样加标回收实验

基础值加入量测定均值相对标准偏差回收率

标样

（µg/g）（µg）（µg/g）（RSD/%）（%）

2.01.971.6398.5

SARM184.084.03.981.7599.5

6.06.160.9102.7

1.00.973.0297.0

SARM202.472.01.992.1999.5

4.04.031.33100.8

由测定结果看出，两个标样的加标回收率在97.0%～102.7%之间，重复性好，回收率

高。

4.7实验室内精密度

对SARM18和SARM20两个标样分别做11个平行样，结果见表11。

表11精密度试验结果

样品标准值测定值（µg/g）均值（µg/g）RSD（%）

SARM184.08，4.16，4.20，4.11，4.18，4.05，4.01，3.98，

4.081.85

4.1（µg/g）3.99，4.06，4.05

SARM202.48，2.46，2.53，2.41，2.31，2.45，2.58，2.56，

2.472.97

2.5（µg/g）2.47，2.48，2.46

结果显示，本方法测定煤中铍的精密度较好，相对标准偏差（RSD）均未超过5%。

5重复性和再现性

8

本方法的再现性试验是按GB/T6379.1-2004《测试方法与结果的准确度（正确度与精密度）

第1部分：总则与定义》规定，由8个实验室对5个水平样品进行测定，每个样品进行2次

重复测定。

5.1协同实验统计分析方法

协同实验数据按GB/T6379.2-2004《测试方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部

分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》进行统计分析，确定方法的重复性限和

再现性限，具体步骤如下：

（1）汇总8个实验室对5个水平样品测定的全部原始数据；

（2）对每一水平的样品，分别计算8个实验室2次重复测定的标准偏差，采用柯克伦

法检验数据的离群值；

（3）采用格拉布斯法检验实验室间变异，分别进行一个离群观测值和两个离群观测值的

检验；

（4）对每个水平分别计算平均值m、重复性方差、实验室间方差和再现性方差；

本方法协同实验n=2，计算公式为：

p

重复性方差：21（）2

srjyij1yij2

2pi1

ps2

实验室间方差：21（）2rj

sLjyij-yj-

p1i12

再现性方差：222

sRjsrjsLj

式中，表示第个实验室，表示第个水平。表示对于水平的单元平均值，

iijjyijjyj

表示对于j水平的总平均值。

（5）判断s与平均值m之间的关系，建立相应的关系式；

（6）计算重复性限r和再现性限R，r2.8sr，R2.8sR。

5.2协同实验统计分析结果

依据5.1中方法对8个实验室5个水平样品的全部原始数据进行统计分析，结果列于表

12-表17。

9

表12协同实验数据统计分析―原始数据

单位:µg/g

实验室水平1水平2水平3水平4水平5

1.0581.2301.5891.8535.005

①

1.0951.2041.4991.8585.105

1.1031.1111.4822.0095.081

②

1.1561.1061.5531.8885.074

1.1951.0611.4771.7225.365

③

1.1681.0951.5101.7285.393

0.9870.9761.1441.5774.741

④

0.9671.0261.2571.5394.518

0.8840.7561.3101.5524.474

⑤

0.9160.8701.3401.7094.901

1.0341.0991.3471.6594.700

⑥

1.0071.1101.2881.7754.840

1.1900.9901.4201.5954.660

⑦

1.3101.0251.4701.5704.820

1.1001.0961.5071.6985.143

⑧

1.0461.0611.5571.7505.289

表13协同实验数据统计分析―平均值

单位:µg/g

实验室水平1水平2水平3水平4水平5

①1.0761.2171.5441.8555.055

②1.1291.1081.5171.9485.077

③1.1811.0781.4931.7255.379

④0.9771.0011.2001.5584.629

⑤0.9000.8131.3251.6304.687

⑥1.0211.1041.3171.7174.770

⑦1.2501.0081.4451.5834.740

⑧1.0731.0781.5321.7245.216

总平均值1.0761.0511.4221.7174.944

表14协同实验数据统计分析―柯克伦检验统计量值

项目水平1水平2水平3水平4水平5

统计量C0.5880.6510.3470.4280.590

临界值0.680（n=2，p=8，显著性水平为5%，大于临界值为歧离值）

10

表15协同实验数据统计分析―格拉布斯检验统计量值

项目单个高值单个低值两个高值两个低值

水平11.5521.5690.53490.5522

统

水平21.4162.0310.83040.3377

计

水平30.9691.7580.94560.4218

量

水平41.7381.2000.32460.7424

G

水平51.5801.1450.48570.8197

2.1260.1101

临界值

（显著性水平为5%，大于临界值为歧离值）（显著性水平为5%，小于临界值为歧离值）

表16协同实验数据统计分析―标准差结果

水平平均值m/（µg/g）srsR

水平11.0760.0390.116

水平21.0510.0350.120

水平31.4220.0480.130

水平41.7170.0600.139

水平54.9440.1390.292

表17煤中铍含量测定的精密度

范围（µg/g）重复性限（Bead）r（µg/g）再现性限（Bed）R（µg/g）

1.05～4.94r=0.08m+0.03R=0.12m+0.19

注：m—两次测定结果的平均值。

6与国际、国内同类标准水平的对比情况

目前还没有测定煤炭中铍的国家标准，ASTMD3683《煤和焦炭灰中主要和次要元素的

试验方法》使用原子吸收火焰法，检出限高，需溶解样品量大，测定结果不稳定。

本标准方法适用于褐煤、烟煤和无烟煤，煤矸石也可参照使用。溶解样品量小，溶剂量

小，利于节能减排，保护环境。加标回收率在97.0%～102.7%之间，重复性好，回收率高。

研究结果显示：使用本法测定煤中铍，检出限低，线性范围宽，精密度和准确度高，方法简

单、准确、可靠，适用于煤及煤矸石中铍的测定。

7与现行法律、法规和强制性标准的关系

自标准编制之日起，尚未发现与计划编制标准相冲突的现行法律、法规和强制性国家标

准。

11

8重大分歧意见的处理

无。

9作为强制性标准或推荐性标准的建议

建议本标准为推荐性行业标准。

10贯彻标准的措施建议

为了贯彻好本标准，使其有效发挥作用，建议在标准发布后，在全国能源行业进行宣传

与贯彻，并组织有关部门进行学习和培训。

11废止现行有关标准的建议

无。

12其它应予说明的事项

无。

12

ICS点击此处添加ICS号

CCS点击此处添加CCS号

NB

中华人民共和国能源行业标准

NB/TXXXXX—XXXX

代替NB/T

煤中铍的测定方法

Determinationofberylliumincoal

(点击此处添加与国际标准一致性程度的标识)

（征求意见稿）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

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