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文档简介
高考化学一轮复习第四章碳硫及其化合物硫及其化合物考点三硫及其化合物的相互转化
考点二硫酸及硫酸根离子的检验考点一硫及其氧化物的性质练出高分探究高考明确考向S及其化合物
单质S二氧化硫三氧化硫离子检验硫酸相关酸雨4硫
黄色或淡黄色固体,很脆,不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS22、物理性质:考点一(1)游离态:硫单质俗名________,主要存在于____________,它有几种同素异形体。附近或地壳的岩层里。(2)化合态:主要以金属硫化物和硫酸盐的形式存在,如硫铁矿(FeS2)、黄铜矿(CuFeS2)、石膏(____________________)和芒硝(Na2SO4·10H2O)等。1.硫的存在硫黄火山口CaSO4·2H2O思考?如何洗去残留在试管壁上的硫?火山喷口处的硫黄铁矿FeS2
雌黄As2S3
雄黄As4S4
辰砂HgS硫单质的化学性质1、跟金属反应:能跟大多数金属反应(1)钠2Na+S=Na2S(加热或研磨爆炸)(2)铜(3)铁2Cu+S=Cu2S(黑色)Fe+S=FeS(黑色)Hg+S=HgS(常温下反应,除汞)2Ag+S=Ag2S(黑色、银器变黑)(4)汞(5)银72、跟非金属反应S+O2==SO2点燃S+H2==H2S加热(火焰)空气中:淡蓝色,纯氧中:明亮蓝紫色臭鸡蛋气味83、跟其他物质反应①S跟碱反应3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O(实验室可用于清除硫)②S跟强氧化剂反应S+2H2SO4(浓)=3SO2↑+2H2OS+6HNO3(浓)H2SO4+6NO2↑+2H2O9巩固提高能实现下列物质间直接转化的元素是()单质氧化物酸或碱盐+O2+H2O+NaOH或HClA.硅B.硫C.铜D.铁10二、SO2的物理性质
无色,有刺激性气味,有毒气体。标况下密度为2.68g/L(M/22.4),比空气重,易溶于水(1:40),易液化(-10℃)。收集方法:向上排空气法常见气体的物理性质小结:(1)常温常压下有刺激性气味的气体(2)易液化的气体(可作制冷剂)(3)常温常压下,1体积水中气体的溶解性(4)与水反应气体F2、Cl2、HF、HCl、NH3、NO2、O3、SO2、H2SCl2、SO2、NH3极易溶:NH3(1:700)、HCl(1:500)易溶:SO2(1:40)能溶:H2S(1:2.6)、Cl2(1:2)、CO2(1:1)
难溶:H2、O2、N2、CO、NO、CH4易:F2、NO2
能:CO2
、Cl2、SO2、NH3NO2二氧化硫的化学性质(1)酸性氧化物①与水反应②与碱反应SO2+2NaOH=Na2SO3+H2OSO2+NaOH=NaHSO3SO2+H2O=H2SO3(吸收SO2)(SO2又叫亚硫酐)实验室制取SO2,可选择碱液吸收尾气,防止空气污染SO2与澄清石灰水反应,有与CO2类似的现象。12③与碱性氧化物反应SO2+CaO=CaSO3(除去燃煤中的SO2)(除去CO2中的SO2)④与盐反应SO2+NaHCO3=NaHSO3+CO2SO2+2NaHCO3=Na2SO3+CO2+H2O13(2)SO2的还原性能被Cl2、O2、KMnO4(H+)溶液等强氧化剂所氧化,生成SO42-.SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl2SO2+O2
===
2SO3催化剂5SO2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4SO2可以使高锰酸钾褪色14(3)SO2的氧化性(弱)SO2+2H2S=3S+2H2O(4)漂白性SO2跟某些有色物质化合生成无色物质,但无色物质不稳定,见光、遇热或长久放置又容易分解恢复原来的颜色.如SO2可使品红褪色SO2的漂白性15
氯水
二氧化硫原理实质效果范围氯水和二氧化硫漂白性的比较氯水中HClO将有色物质氧化成无色物质SO2溶于水与有色物质直接结合生成不稳定的无色物质氧化还原反应非氧化还原反应永久性暂时性可漂白大多数有色物质,能使紫色石蕊试液褪色漂白某些有色物质,不能使紫色石蕊试液褪色(石蕊变红)辨析16SO2氯水、H2O2、Na2O2、O3活性炭漂白原理与有色物质结合生成无色物质将有色物质氧化为无色物质吸附有色物质变化类型化学变化化学变化物理变化是否可逆可逆,加热或日久后恢复原来颜色不可逆,加热或日久后不恢复原来颜色★几种物质漂白原理的比较17SO2与CO2的异同点(1)两者均为酸性氧化物,但对应的酸的酸性:
H2SO3>H2CO3(2)两者都有氧化性2H2S+SO2=3S+2H2OC+CO2===2CO高温(3)两者都能使澄清的石灰水变浑浊,再通入过量又变澄清。(1)SO2具有漂白性,CO2没有(2)SO2具有还原性
2SO2+O2====2SO3催化剂△同:异:SO2+Ca(OH)2=CaSO3↓+H2OCaSO3+SO2+H2O=Ca(HSO3)2辨析如何鉴别CO2和SO2?18SO2能漂白的物质:Cl2:先变红后褪色SO2:只变红不褪色不是,漂白是对有机物而言能漂白性减弱,酸性增强,导电性增强品红溶液、有色花、毛、丝、纸浆、草编织品等,不能漂白酸碱指示剂。SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl思考:1、分别将Cl2、SO2通入石蕊试液各有什么现象?2、SO2能使溴水、高锰酸钾溶液褪色,是漂白吗?
SO2能使红色的酚酞溶液褪色吗?3、氯水和SO2均有漂白性,将SO2通入氯水中溶液的漂白性、酸性、导电性将如何变化?4、能否用SO2来漂白食品?不能,SO2有毒总:Ca(ClO)2+2SO2+2H2O=CaSO4
↓+2HCl+H2SO4Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClOCa(ClO)2+SO2+H2O=CaSO3↓+2HClOCaSO3+HClO=CaSO4↓
+HClH2O+SO2+HClO=H2SO4+HClCO2:SO2:+)使品红溶液褪色的是SO2使溴水或KMnO4溶液褪色的是SO2和H2S气体混合有黄色物质析出的是SO2分别写出少量CO2、SO2通入漂白粉溶液的反应方程式6、根据SO2的不同性质,有哪些方法可以鉴别CO2
和SO2气体?7、能否用浓H2SO4来干燥SO2气体?能,同一元素相邻价态不发生氧化还原反应Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+H2O+SO2↑亚硫酸钠粉末和浓硫酸向上排空气法用氢氧化钠溶液吸收SO2固+液6.尾气处理装置:2.原料:3.发生装置:5.收集装置:1.原理:4.除杂装置:浓硫酸二氧化硫的实验室制法21SO2的实验室制法讨论:H2SO4的浓度多大最好?能否用盐酸或硝酸代替硫酸?1、原理:2、反应:3、装置:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑强酸换弱酸不加热气体固体(粉末)+液体不能用启普发生器(不是块状固体)70%六、SO2的用途SO2用途作漂白剂制硫酸杀菌剂防腐剂硫和硫的化合物的反应规律1、硫元素的氧化还原规律2、含硫化合物与酸、碱反应的规律SSSS-20+4+6氧化剂氧化剂氧化剂还原剂还原剂还原剂(1)H2SHS-S2-OH-OH-H+H+(2)SO2(H2SO3)HSO3-SO32-OH-OH-H+H+(3)H2SO4(浓)HSO4-SO42-NaClNaClH2SO4(浓)+NaCl(固)==NaHSO4+HCl↑H2SO4(浓)+2NaCl(固)==Na2SO4+2HCl↑△
下图虚线框中的装置可用来检验浓硫酸与木炭粉在加热条件下反应产生的所有产物,填写下列空白:巩固提高24(1)写出浓硫酸与木炭粉在加热条件下反应的化学方程式:
(2)该实验中能够证明有CO2生成的现象是什么?(3)如果装置中①、②、③三部分仪器的连接顺序改为②、①、③,则可以检验出的物质是
;不能检出的物质是
。C+2H2SO4(浓)=CO2↑+2SO2↑+2H2O△②中后面一瓶品红溶液不褪色且③中澄清石灰水变浑浊。SO2和CO2H2O25(4)如果将仪器的连接顺序变为①、③、②,则可以检出的物质是
;不能检出的物质是
。H2OSO2和CO226(5)如果将仪器的连接顺序变为③、②、①,不能检出的物质是
。SO2、CO2和H2O27褪色褪色有淡黄色沉淀生成褪色变红褪色还原性还原性氧化性酸性酸性漂白性五、三氧化硫酸性氧化物(硫酐)与水剧烈反应,在空气中“发烟”在标准状况下,SO3是无色针状晶体。熔点为16.8℃,沸点为44.8℃一、物理性质SO3+CaO=CaSO4
SO3+Ca(OH)2=CaSO4+H2OSO3+H2O=H2SO4二、化学性质29典例精析【评注】主要考查几种气体之间相互反应的可能性及其反应产物的性质。牢固掌握相关物质的化学性质和颜色,是解题的根本。【例1】某无色气体可能含HCl、HBr、SO2、H2S中的一种或几种,将该气体通入到适量稀氯水中,恰好反应,无气体剩余。将所得到的无色溶液分装在两支试管中,分别加入酸化的AgNO3溶液和酸化的BaCl2溶液,均产生白色沉淀,则下列判断正确的为()
A.原气体中一定有SO2,一定无HBr和H2SB.原气体中可能有H2SC.原气体中一定有HCl和SO2D.不能确定有无HCl,但一定无SO2A30变式1
将SO2气体缓缓通入下列各溶液中,随着SO2的通入,而溶液的酸性先变弱后又变强的是()A.溴水B.氢硫酸C.氢氧化钠D.亚硫酸B【解析】溴水与SO2反应生成硫酸和氢溴酸,酸性总是增强;SO2水与硫化氢反应生成硫单质和水,酸性先减弱直到中性,后二氧化硫溶解,酸性有增强,B正确;氢氧化钠与SO2反应先后生成亚硫酸钠、亚硫酸氢钠,碱性总是减弱;亚硫酸中通入二氧化硫,酸性增强或不变(达到饱和时就不变了)。31【例2】有两个实验小组的同学为探究过氧化钠与二氧化硫的反应,都用如下图所示的装置进行实验。通入
SO2气体,将带余烬的木条插入试管C中,木条复燃。
请回答下列问题:(1)第1小组同学认为Na2O2与SO2反应生成了Na2SO3和O2,该反应的化学方程式是(2)请设计一种实验方案证明Na2O2与SO2反应生成的白色固体中含有Na2SO3
2Na2O2+2SO22Na2SO3+O2取白色固体,加稀硫酸,产生能使品红溶液褪色的气体知道反应物和生成物,容易写出化学方程式亚硫酸钠检验方法是将它转化为二氧化硫,然后再将气体通入品红溶液,溶液褪色32典例精析(3)第2小组同学认为Na2O2与SO2反应除了生成
Na2SO3和O2外,还有Na2SO4生成。为检验是否有Na2SO4生成,他们设计了如下方案:将B中反应后的固体溶解于水BaCl2溶液白色沉淀稀硝酸仍有部分白色沉淀不溶解,证明有Na2SO4生成上述方案是否合理?。请简要说明两点理由:①②不合理稀硝酸能将亚硫酸钡氧化为硫酸钡如果反应后的固体中还残留Na2O2,它溶于水后能将亚硫酸根氧化成硫酸根检验亚硫酸钠中是否含有硫酸钠关键是排除亚硫酸钠的干扰,保证不能有亚硫酸钠被氧化为硫酸钠。题中加入的硝酸有强氧化性,能将亚硫酸钠氧化为硫酸钠,干扰检验,另外如果反应后的固体中含有过氧化钠,由于其有强氧化性,溶于水时也会把亚硫酸钠氧化为硫酸钠,干扰检验。【评注】主要考查二氧化硫的性质、检验;在有干扰的条件下检验硫酸根离子的方法。熟练的知识,正确的方法才是解题之道。330+6SH2SO4与氧化剂反应S(氧气)SO2O2SO3O2H2SO4H2O工业制硫酸4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO22SO2+O2===2SO3SO3+H2O===H2SO434尾气处理尾气的组成:SO2,O2,N2(1)碱法:Na2CO3Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2(2)氨酸法:NH3·H2O2NH3·H2O+SO2===(NH4)2SO3+H2O35二、硫酸的性质1、硫酸的物理性质
纯硫酸为无色粘稠状液体,比水重,能与水按任意比例互溶,沸点为338℃,高沸点、难挥发。常见的浓硫酸质量分数为98.3%,密度为1.84g/mL,物质的量浓度为18.4mol/L。注意:浓硫酸稀释的操作!36浓硫酸的稀释:将浓硫酸沿器壁(广口容器)慢慢加入水中,边加边搅拌。37(1)吸水性:3.浓硫酸的特性:是指浓硫酸所具有的吸收
的性质。应用:常用作干燥剂“游离水”H2SO4+nH2O=H2SO4·nH2O中学化学中常用浓硫酸干燥的气体有:中学化学中不能用浓硫酸干燥的气体有:
a.碱性气体:NH3b.还原性气体:H2SHBrHI
H2O2COCO2CH4HClSO2Cl238香烟烟雾中含有CO、CO2、SO2、H2O等气体,用①无水CuSO4②澄清石灰水③红热CuO④碱石灰⑤品红溶液⑥酸性KMnO4溶液等药品可将其一一检出,检测时香烟烟雾通入药品的正确顺序是A.①⑤②④②③②④①B.①⑤⑥⑤②④②③②C.③④②⑥⑤①②D.②⑤①④③⑥②【解析】首先检验水蒸气,通过无水硫酸铜,据此排出C、D;然后检验二氧化硫,检验二氧化碳时必须先把二氧化硫除净,又要通过⑥酸性KMnO4溶液和⑤品红溶液。即时练习39(2)脱水性:是指浓硫酸将许多
化合物中的
按照
水分子中的
个数比夺取出来的性质。例如:HCOOHCO↑+H2OC2H5OHCH2=CH2↑+H2O浓硫酸浓硫酸1700C有机H、OH、O
能把有机物中的氢、氧元素按水的比例脱去。如:滤纸炭化变黑。40(3)强氧化性:⑴常温下,
遇浓硫酸发生“钝化”。⑵与金属反应(除Au、Pt):能用铝槽车盛放、运输浓硫酸Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O2Fe(少)+6H2SO4(浓)=Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2OFe、Al4142⑶与非金属单质反应:C+2H2SO4(浓)=CO2↑+2SO2↑+2H2O2P+5H2SO4(浓)=2H3PO4+5SO2↑
+2H2O⑷与还原性化合物反应:2HBr+H2SO4(浓)=Br2+SO2↑+2H2O2FeO+4H2SO4(浓)=Fe2(SO4)3+SO2↑+4H2O43浓硫酸稀硫酸
H2SO4H2SO4=2H++SO42-酸的通性稀释自身特性主要以分子形式存在完全电离(吸水性、脱水性、强氧化性)443.浓硫酸和稀硫酸的组成与性质的比较
45
浓硫酸具有如下性质:A.酸性B.强氧化性C.难挥发性D.吸水性E.脱水性,下列实验或事实主要表现了浓硫酸的什么性质?
(1)浓硫酸可作气体干燥剂。
(2)浓硫酸不能干燥氨气。
(3)棉布上滴上浓硫酸出现破洞。
(4)浓硫酸不能干燥硫化氢。
(5)乙酸、乙醇与浓硫酸混合制乙酸乙酯
(6)浓硫酸可以制取氯化氢气体。
(7)胆矾遇浓硫酸变白色。
(8)铁片投入浓硫酸中不溶解。
(9)热的浓硫酸中投入铜可溶解。DAEBDCDBAB巩固练习46三、有关离子的检验
常常先用盐酸把溶液酸化,以排除CO32-、SO32-、Ag+等可能造成的干扰,再加入BaCl2溶液,根据是否有白色沉淀出现来说明原溶液中是否有SO42-存在。1、SO42-的检验注意:①不能用HNO3酸化②钡盐不能用Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下,SO32-、HSO3-、SO2等会被溶液中NO3-氧化。472、SO32-的检验向溶液中加入盐酸,将产生的气体通入品红溶液中红色褪去;或加入BaCl2溶液生成白色沉淀,加入盐酸,沉淀溶解并产生有刺激性气味的气体。SO32-+2H+=H2O+SO2↑SO32-+Ba2+=BaSO3↓BaSO3+2H+=SO2↑+Ba2++H2O48
2、三位学生设计了三个方案,并都认为,如果观察到的现象和自己设计的方案一致,即可确证试液中有SO42-方案甲:试液白色沉淀不溶解方案乙:试液无沉淀白色沉淀方案丙:试液无沉淀白色沉淀试评述上述三种方案是否严谨,并说明理由。BaCl2溶液足量稀盐酸BaCl2溶液足量稀盐酸Ba(NO3)2溶液足量稀硝酸巩固练习493、某溶液中可能存在下列离子
ACl-BSO3
2-CSO4
2-DCO32-
若溶液呈酸性,则不能大量存在的离子有:________________________________
加入了Ba(NO3)2不出现沉淀则不能大量存在的离子有_____________________加入Ba(NO3)2、H
NO3一定出现白色沉淀的离子有:___________________________CO3
2-SO32-CO3
2-SO32-SO4
2-SO32-SO4
2-巩固练习50巩固练习4、高温下硫酸亚铁发生如下反应:
2FeSO4==Fe2O3+SO2↑+SO3↑
若将生成的气体通入BaCl2溶液中,得到的沉淀物是()
A、BaSO4和BaSO3
B、BaSC、BaSO3
D、BaSO45、向FeCl3和BaCl2的酸性混合溶液中通入SO2气体,有白色沉淀生成,此沉淀是()
A、BaSO4
B、FeSC、BaSO3D、SDA516、按下列实验方案制备气体,合理又实用的是()A、锌粒和稀HNO3反应制取H2
B、向饱和的食盐水中加浓H2SO4制取HClC、亚硫酸钠与浓硫酸反应制取SO2
D、大理石与浓硫酸反应制取CO2C巩固练习52巩固练习如何用实验方法证明木炭与浓硫酸反应的产物?提供以下试剂与装置(装置可多次使用):品红KMnO4溶液饱和NaHCO3澄清石灰水53巩固练习品红KMnO4石灰水品红
硫酸铜检验水检验SO2除去SO2检验CO254七、硫酸盐(1)硫酸钡:天然产的叫重晶石作X射线的内服药剂,俗称钡餐(2)硫酸钙:白色固体
生石膏:熟石膏:·2CaSO4H2OCaSO42H2O·2(CaSO4.2H2O)·2CaSO4H2O+3H2O
作石膏绷带,调节水泥凝结时间(3)胆矾:CuSO4
·5H2O(4)明矾:KAl(SO4)2·12H2O净水剂55
[说明]
①带有结晶水的硫酸盐常称作矾。②硫酸盐的溶解性
难溶:BaSO4、PbSO4
微溶:CaSO4、Ag2SO4(5)绿矾:FeSO4·7H2O
亚铁离子有还原性,可与氯水同时使用作净水剂、杀菌消毒剂(6)硫酸锌:皓矾ZnSO4·7H2O56硫及其化合物的性质总结
1.硫及其化合物相互转化关系57SO2和酸雨1、定义:正常雨水的pH约为5.6,将pH值小于5.6的雨水叫做酸雨.2、形成:自然和人为因素向大气中排放的污染物(SO2——主要、NOx——次要)S硫铁矿(FeS2)黄铜矿(CuFeS2)火山爆发工业大量燃烧含S煤、石油生活用煤O2SO2H2OH2SO3H2SO4O2SO3H2SO4O2H2O主要次要3、主要成份:H2SO44、酸雨的危害和防护①直接影响人体健康(硫酸酸雾)②污染水体③破坏植被、建筑(1)危害(2)防护①将煤脱硫②将硫固定③尾气处理④植树造林⑤开发新能源CaOSO2+CaO===CaSO3(煤渣)S+O2===SO2△氨水SO2+2NH3•H2O=(NH4)2SO3+2H2O化肥,变废为宝2CaSO3+O2===2CaSO4酸雨过后……60三、酸雨及其防治酸雨防治措施酸雨成因酸雨危害61酸雨成因
pH值小于5.6的雨叫酸雨,随着能源消费增多,酸性气体排放物也日益增多,它们进入空气中,经过氧气和水的共同作用就形成了酸雨。622SO2+O2==2SO3SO3+H2O=H2SO4煤、石油等含硫元素
SO2
SO2+H2O=H2SO32H2SO3+O2=2H2SO4
酸雨的形成催化剂硫酸型的酸雨:硝酸型酸雨:氮的氧化物63酸雨对人类和生态环境带来的危害
腐蚀文物64腐蚀雕塑65导致植物死亡66防治措施积极开发利用煤炭的新技术,推广煤炭的净化技术、转化技术,采取烟气脱硫、脱氮技术等重大措施。减少硫的氧化物和氮的氧化物的排放量,是防止酸沉降的主要途径。调整能源结构,发展太阳能、核能、水能、风能、地热能等不产生酸雨污染的能源。671、氧气、臭氧的比较氧气(O2)臭氧(O3)物理性质(色、态、味)化学性质制取方法3O2=2O3两者关系用途供给呼吸,化工原料
氧化剂、消毒、漂白等2KClO3
2KCl+3O2↑MnO2△放电2H2O2
2H2O+O2↑MnO22KMnO4
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