聚合物有序结构课件

聚合物有序结构

结晶过程成核增长增长二次结晶由一个晶核生长而成的晶体称为晶粒另一种结晶过程多晶体单晶体多个晶粒堆积而成一个晶格贯穿整个晶体4.1聚合物晶体结构结晶：结构单元（原子、分子、离子、链段）三维有序周期性排列处于结晶状态的物质称为晶体结晶单元构成的格子称为晶格晶格的最小单位均为平行六面体，称为晶胞晶胞按几何形状可分为七个晶系，每个晶系按结晶单元排布方式可分为不同的晶格abcxyzabg晶胞可用六个参数描述aaaaaaaaa立方晶系

(Cubicsystem)a=b=c,a=b=g=90

简单立方面心立方体心立方acaaca四方晶系

Tetragonal

a=b

c,a=b=g=90

简单四方体心四方

abccab斜方晶系

Orthorhombica

b

c,a=b=g=90

简单斜方底心斜方面心斜方体心斜方aaaaa三方(菱形)晶系

Rhombohedrala=b=c,a=b=g

90

a=b

c,a=b=90,g=120

六方晶系Hexagonalacabcabcaa单斜晶系monoclinica

b

c,b=g=90

a简单单斜底心单斜babcag三斜晶系triclinica

b

c,a

b

g

90

七个晶系的晶格参数a=b=c,a=b=g=90

a=b

c,a=b=g=90

a

b

c,a=b=g=90

a=b=c,a=b=g

90

a=b

c,a=b=90,g=120

a

b

c,b=g=90

aa

b

c,a

b

g

90

立方六方四方三方斜方单斜三斜聚合物在晶体中的构象1.能量最低原则2.周期最短原则平面锯齿构象CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CC0.154nm聚乙烯聚乙烯醇H0.24nmHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－HCH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－HCH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－H尼龙体心斜方聚乙烯螺旋构象聚四氟乙烯CC0.154nm0.251nmF0.27nmF19以下每13个CF2

转18019~30

每15个CF2

转18030以上无规转动CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2螺旋构象全同聚丙烯0.4nmCH3CCCCCCCCCCCCCCHMHMHMHMHMHMHMHMMMMMMM每3个-CH2-CH-转一周CH3记作31或2*3/1HHHHHH=CH3,-C2H5,-CH=CH2,-OCH3,=-CH2-CH(CH3)-C2H5,2*7/2-CH(CH2)CH(CH3)22*4/1CH32*4/1等规聚丙烯（单斜晶系）ab3Å=9920’a=6.65Åb=20.96Åc=6.50Å4.2X光衍射法2dsinq=nlqdddqq光程差必须为波长的整倍数AOBAO=OB=dsin

n为整数，一般为1Braggequation24

2dsinq=l平板照相法1.对一个确定的d，一定存在一个符合衍射条件2.一定能找到一组晶面符合，形成一个衍射环3.由衍射环可以求出该，进而求出d2dsin=l一般为0.154nm2

样品

X射线2XD样品

X射线无定形样品的衍射一般出现于2~20处表明无定形样品中仍有4~5Å的近程序衍射仪法

衍射仪主要由X射线机、测角仪、X射线探测器、信息记录与处理装置组成2

d0012

光源检测器样品1.对一个确定的d，一定存在一组晶面符合平行于表面2.一定能在某个符合衍射条件3.在2处一定能观察到衍射峰，进而求出d2

d0022

d003强度111200220311222400331420422511,333443531600,44220304050607080901001102

NaCl的粉末衍射图通过衍射仪直接得到强度随2

变化的图形2>6称为广角X光衍射2>6称为小角X光扫描PET的WAXS谱图13001200110010009008007006005004003002001000234567891011121314152,degreeIntensity(a.u.)(020)(021)(011)(101)(110)(111)(130)(040)(312)(211)A(123)(100)(001)(001)(111)(110)原点原点a/2a/4(100)(200)(400)(440)(220)(110)(hkl)中括号代表一组互相平行、面间距相等的晶面。12152025302

无规聚苯乙烯的衍射图无定形聚合物得到一个拱结晶聚合物有拱有峰3002202114103113303212224212

1215202530等规PS1.晶相与非晶相共存2.晶粒尺寸为10nm左右4.3晶体模型完善晶体结晶聚合物无定形物质来自X光衍射的信息：10nmFringedmicelle缨状胶束两相模型重要意义HCCHHCCH

HCCH局限：未描述晶体的具体形状未提出晶体间的关系未体现结晶条件的影响单晶的发现1957年Keller,Till,Fischer独立报道（1）长、宽可为几微米，厚度10nm。（2）条件恒定，厚度恒定，厚度随温度增加（3）沿长度与宽度方向增长（4）分子链沿厚度方向取向（5）结晶度很高，但由于表面缺陷，仍不能为100%。10nm

单晶特征0.254nm10nm=40个单体~1000分子量分子量5万的链长度为500nm故晶体中的分子链必然折叠10nm发现单晶片的意义（1）发现了折叠链结构（2）发现了晶片结构（3）发现100Å为晶片厚度（1）为什么要折叠？（2）怎样折叠？两个问题规则邻位不规则邻位无规（插线板）高表面能低表面能中表面能不同的折迭链模型(a)球粒模型(b)曲棍模型(c)非晶毛毡模型Flory无规线团模型的论据随机交联，晶区与无定形区密度相同溶液、无定形本体、晶体回转半径相同4.4晶片、晶叠与球晶从熔体结晶的晶片不是独立的单元，而是更高级结构的组成部件与单晶片之异同：(1)厚度10nm(同)(2)宽度受限，单向纤状生长(异)(3)以晶迭方式生成，少见单片(异)纤状晶片10nm结晶温度越高，晶片初始厚度越大晶片初始厚度为10nm左右退火使晶片厚度随时间增长晶片一般以晶叠形式生成，晶叠中的晶片几乎相互平行，晶片之间存在无定形区晶迭的形成晶片间的系带分子链LLaLcLc：晶片厚度La：晶片间距L：长周期Huyskens,P,Groeninckx,P,Vandevyvere,P,1990（1）直径从0.1－1cm（2）结晶度远低于100%（3）由纤维状晶片(晶迭)组成（4）沿径向恒速增长（5）分子链垂直于径向（6）交叉偏振光下可观察到maltese十字球晶特征球晶Spherulites杂质扩散困难，生长面不稳定，造成分支生成球晶的两个条件1、含杂质2、体系粘度高由晶迭生成球晶的过程球晶中的放射状晶叠结构尼龙6甘油聚乙烯全氯乙烯从稀溶液中缓慢结晶单晶其它晶体形态纤维晶发现于天然聚合物中合成聚合物经高倍拉伸亦可得到伸直链晶高压下生成Prime1969聚乙烯5000atm串晶取向状态下结晶4.5结晶度重量结晶度体积结晶度令下标c和a分别代表晶区和无定形区，则材料总体积总重量将重量写成密度

与体积乘积的形式4.5.1密度法体积结晶度重量结晶度：体积结晶度聚合物密度可用密度梯度柱测定晶区的密度可通过晶格知识计算获得无定形区密度可用淬冷法测定也可以从熔体温度的密度外推到测定温度下的密度体积结晶度重量结晶度分峰法：分清晶区和无定形区对曲线下面积的贡献，用下列公式计算重量结晶度：4.5.2广角X光衍射法Ic衍射角2

背景Ia衍射强度晶区衍射非晶区衍射IcIa聚乙烯X光谱图的分峰IntensityDiffractionangleAmorphousBackground110200Heating5

C/minCooling5

C/min94.4J/g97.2J/gEndotherm(W/g)Temperature(

C)05010015020025012840-4-8聚丙烯的熔融与结晶4.5.3DSC热焓法保温例4-1DSC测得聚丙烯结晶峰热94.4J/g，由表知聚丙烯的熔融热为

H=8.79kJ/mol，求聚丙烯的结晶度解：聚丙烯链节分子量为42g/mol，故其熔融热为：结晶度为：DSC法、X光法所得结果为重量结晶度，可用下式换算成体积结晶度：密度法永远高于热焓法，因为后者只考虑晶胞，前者还考虑界面密度结晶度热焓结晶度1.00.80.60.40.20.00.00.20.40.60.81.0VolumecrystallinityVolumecrystallinity80

C-160

C-80

C0

C60

C-160

C-80

C0

C109879.59.08.58.07.57.00.450.50.550.60.650.50.60.70.80.91.0logG(Pa)logG(Pa)LinearPEBranchedPE结晶度与模量的关系扩散系数与体积结晶度

c的关系Da为无定形组分的扩散系数，n为可调参数，最小为1，B为描述晶片间物理交联的“阻碍因子”。结晶度与扩散系数的关系D(cm2s-1)108642000.250.50.7511-

cCH4C2H6C3H8密度：结晶度越高越高透明度：结晶影响透明，但如晶粒小影响轻化学抵抗力：降低了扩散系数，则降低了化学反应性小分子物质的熔点是一个尖锐的转变点4.6熔点VTTC30507090110130150170Quinn,1961v/(cm3g-1)1.31.21.11.0M=32000Mw=150000Mn=1200M=619M=1320PE在131.4

C结晶40天Tm=114.6C

T=3.6KTm=86.4C

T=0.25K聚合物熔融发生在一个温度范围，称为熔限DSC法测定熔点与结晶温度Heating5

C/minCooling5

C/minEndotherm(W/g)Temperature(

C)05010015020025012840-4-8保温熔点Tm结晶温度Tc晶片初始厚度为10nm左右退火使晶片厚度随时间增长结晶温度(过冷度)决定初生晶片厚度C与L为常数过冷度为平衡熔点Thompson-Gibbs公式晶片越厚，熔点越高为表面自由能，为晶体密度，h0为熔融热，Lc为晶片厚度，Tmo为平衡熔点平衡熔点是厚度为无穷大的晶体的熔点Meltingpoint(Crystalthickness)-1Tm0Slope=-2Tm0/(ch0)晶片厚度与熔点的关系晶片厚度与熔点的关系解释了熔限出现的原因TC30507090110130150170v/(cm3g-1)1.31.21.11.0M=32000Mw=150000Mn=1200聚合物的熔融为松弛过程而非平衡过程Hoffman-Weeks作图法平衡熔点的测定方法Tm=TcTrueTmTm(obs.)vs.TcTmTc分子间力链柔性

Gm=

Hm-Tm

Sm=04.7熔点的影响因素=OH-(CH2)n-C-N--(CH2)n-N-C-N-=OHH=OH-(CH2)n-O-C-N-=O-(CH2)n-O-C--(CH2)n-35030025020015010050014161820222426Tm(C)ChainatomsinrepeatingunitTemperature

C2602402202001801601401201008060123456789101112131415Numberofcarbonatoms(a)Polyesters(b)Polyamides(c)Polyurethanes(d)

-Aminoacidpolymers聚合物熔点的奇偶效应CH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－HCH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－HCH2CH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2CH2O＝CN－HH－NC＝OCH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2C＝OCH2CH2CH2H－NH－NC＝OCH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2C＝OCH2CH2CH2H－NH－NC＝OCH2CH2CH2CH2CH2H－NC＝OCH2CH2CH2C＝OCH2CH2CH2H－N主链引入对二苯基对熔点的影响-O(CH2)2OCO(CH2)6CO-45-O(CH2)2OCOCO-265-NH(CH2)6NHCOCO-350-NH(CH2)6NHCO(CH2)6CO-235-O(CH2)8OCO(CH2)8CO-75-OCH2CH2OCOCH2CH2CO-146-CH2CH2-135-CH2CH2-380侧链结构对聚(-烯烃)熔点的影响侧链 Tm(C)-CH3 165-CH2CH3 125-CH2CH2CH3 75-CH2CH2CH2CH3 -55-CH2CH(CH3)CH2CH3 196 -CH2C(CH3)2CH2CH3 350其中Tm*为无杂质聚合物的熔点，Tm为含杂质聚合物的熔点f为杂质性质的函数

Hu为聚合物每重复单元的熔融热杂质的影响小分子稀释剂对熔点的影响Vu/V1为链单元与稀释剂的摩尔体积比，

为相互作用参数

1为稀释剂的体积分数其中Tm*为纯聚合物的熔点，Tm为稀释聚合物的熔点聚氯丁二烯设V1=Vu

，–CH2-CCl=CH-CH2-Tm*=80CHu=8370J/mol被

=0.4的溶剂稀释，1=0.25熔点-分子量关系xn为数均聚合度其中Tm*为分子量无穷大聚合物的熔点，Tm为有限分子量聚合物的熔点

Hu为聚合物每重复单元的熔融热间接影响，即链端起到杂质的作用p为序列几率，即在共聚物中一个结晶单元之后为同种单元的几率。共聚单元不限于不同化学组成的单元，不规则空间立构，支化点，头头结构等都视同共聚单元共聚物的熔点不由其组成决定，而是由其序列分布决定共聚对熔点的影响其中Tm*为可结晶单元均聚物的熔点，Tm为共聚物的熔点共聚物的序列结构可分为三类：(1)嵌段共聚物，p>xA(xA为可结晶单元的摩尔分数)。许多情况下p

l，共聚物的熔点仅略低于相应均聚物。(3)无规聚合物，p=xA(2)交替共聚物，p<<xA，共聚物的熔点远低于相应均聚物poly(ethylene

terephthalate-co-sebacate)poly(ethylene

terephthalate-co-adipate)poly(hexamethylene

adipamide-co-caproamide)poly(hexamethylene

adipamide-co-sebacamide)Tm(

C)30027024021018015012090603000.20.40.60.81.0XA对苯二甲酸乙二醇酯/癸二酸酯对苯二甲酸乙二醇酯/丁二酸酯己撑己二酰二胺/己酰胺己撑己二酰二胺/癸酰胺拉伸结晶对熔点的影响Tm,C拉伸比聚氯丁二烯聚顺式异戊二烯1008060401234压力下结晶对熔点的影响：压力下结晶使晶片变厚，熔点大幅度升高，最大可升高100

C可能的机理：

H升高，S降低分子间力与链柔性对Tg与Tm的影响相似经验：根据对称性的大小，Tg(K)应为Tm(K)的二分之一到三分之二熔点与玻璃化温度的关系对称不对称7136194128105119116321201718223142224700650600550500450400350300250200Tg

/KTm/K15020025030035040045050015熔点与玻璃化温度的关系4.8结晶动力学结晶过程成核增长均相成核与异相成核实验1：成核点观察4.8.1成核与增长反复观察结晶/熔融过程，发现总是在同样的点成核，表明为异相成核实验2：熔体分散观察将熔体分散于惰性液体，使尺寸小于熔体中晶核间距，发现低过冷度时发生成核的液滴很少平均晶核间距单位体积晶核数结晶时间温度下降瞬时成核极限值的存在表明为异相成核如果是均相成核应无极限实验3成核剂的加入会减小球晶尺寸，增大透明度，提高韧性聚丙烯的成核剂成核剂 拉伸强度(MPa) 伸长率(%)无 16.3 20苯甲酸镉 18.2 80水杨酸铋 20.5 790草酸钛 24.0 850成核剂增长球晶半径随时间线性增长时间(h)0123450403020100Tc=180C190C159.2C200.5C150.3C112C141CR(m)影响因素（1）：温度温度高，成核难，晶核少但扩散易温度低，成核易，晶核多但扩散难成核与扩散两种因素竞争产生了结晶速率的最大值Tmax=0.8~0.85Tm（K）影响因素（1）：温度Polymer 最大速率（/min)聚乙烯 ＞1000尼龙66 1000尼龙6 200聚氧化乙烯 200全同聚丙烯 20全同聚苯乙烯 0.32.002.503.335.0010.020.0

Time,h0.50.40.30.20.10–60–40-20020Temperature,CRate,h-1天然橡胶结晶速率Wood1946polyisoprene93%cis1,4NaturalrubberPolychlorolrene92%trans1.4 96%trans1,4Transpolypentanamer

polybutadiene90%cis1,4106105104103102101100180200220240260280300320K-80-60-40-2002040

CHalflifet1/2(s)CrystallizationtemperatureTc（2）拉伸的影响拉伸使分子链的熵值降低Tm=H/S：熔点升高，即提高了过冷度T结晶速率加快拉伸在熔体中出现应变线，沿应变线成核新生晶体垂直于拉伸方向生长，可形成串晶（3）分子量的影响129

C128

C127

C126

C125

C123

C119

C117

C115

C132

C131

C130

C104105106107

10410310210110010-1结晶速率与分子量的关系Ergoz1972t0.01t0.01为转化1%所需时间左侧为动能影响右侧为运动能力影响8700100001580025000270003750056000143000分子量对球晶生长速率的影响Magill1964poly(tetra-methyl-p-silphenylene)-siloxaneRateG,/min110100908070605040302010–40–20020406080100120140160TemperatureC分子量越高，结晶速率越慢如果溶剂进入过冷聚合物中，使分子运动能力提高，发生诱导结晶，如PET（4）溶剂的影响溶剂本身就是杂质，降低熔点，也降低结晶速率90%溶剂时体系仍为整体，可生成球晶高于95%时，晶片独立生长聚合物浓度再低，会生成单晶4.6.2等温结晶动力学起始高度：h0t时刻高度：ht最终高度：h

体膨胀计法(t)：结晶分数titt1/2

tft放热dQ/dt10ab(a)等温结晶DSC曲线(b)结晶分数与时间关系(t)S0：总放热面积St：t时刻累计放热面积DSC法StS0Conversion,

(t)Time(min)1.00.80.60.40.20.0051015202530175C180C185C190C195CPTT的等温结晶曲线从结晶时间与转化率关系可知结晶过程可分为三个阶段：成核，主期结晶与二期结晶不同的结晶阶段（慢-快-慢）：诱导期：成核过程（当晶核体积大于某临界体积时才能生长，晶核体积太小则不稳定）一次结晶：形成球晶二次结晶：晶片的增厚与完善，生成附加晶片结晶类似一个古典数学问题：雨点无规地落在水面上，每个雨点引起一个波环向四周扩散。PPPIncreasingtime等温结晶过程的数学描述结晶模型该问题的求解得到Avrami方程(t)：t时刻结晶分数

k(T)—与温度有关的结晶速率常数；

n—Avrami指数，与成核机制和结晶形态有关晶体几何形状 异相成核 均相成核

一维线性 1 2 二维平面圆片 2 3 球晶 3 4 纤维晶 ≤1 ≤2圆形晶片 ≤2 ≤3树枝晶 ≥5 ≥6Avrami指数n的物理意义是结晶的维数不同成核与增长机理的Avrami指数理论值取两次对数lntln[-ln(1-)]高转化率下发生偏离左侧对lnt作图，截距为lnk，斜率为nnAvrami方程只能描述一级结晶半衰期t1/2为=1/2的时间4.9取向结构单元关于特定方向排列的倾向性(a)基团取向(b)链段取向(c)晶片取向(d)末端矢量取向链段取向与末端矢量取向按取向维度可分为：单轴取向——纤维双轴取向——薄膜ZZ一般取Z轴为参考方向XYZSO

链段S与Z轴成

角，在轴上的投影为：Hermans

取向因子均方统计值代表了链段体系的取向度完全平行于Z轴:完全垂直于Z轴:单元完全平行于参考方向，则=0，f＝1取向单元完全垂直于参考方向，则=/2，f＝

1/2取向单元在所有方向上的几率相等f＝0定义Hermans取向因子一维取向度的测定方法1．双折射Hermans取向因子f与双折射Δn成正比：原理：利用平行于纤维轴和垂直于纤维轴两方向上折光率之差来衡量取向度。如果振动平行于纤维轴和垂直于纤维轴时的折光指数分别为和，则称为纤维的双折射率。

n0为理论上的双折射最大值，在此处可视为比例系数，往往从经验上得到例4-2：假设有一聚合物半数结构单元平等于拉伸方向，另外半数结构单元在垂直于拉伸方向的平面上均匀分布，其双折射值为0.02。计算完全单向取向样品的双折射

n0。

n0=40.02=0.08解：

1和2

为两相的体积分数,n为整个样品的双折射，n1

和n2

分别为两相的双折射。由于结晶聚合物：假定样品双折射具有线性加和性：

n=

1

nl+2

n2例4-3：测得某半结晶样品的双折射为0.002，密度法测得其体积结晶度为0.45，X光衍射法测得fc=0.91。设晶相

n0=0.05，无定形相n0=0.045，求无定形相的fa。解：0.042=0.450.05

0.91+(1

0.45)

0.045fa解得fa=0.872.声速法原理：利用声波在分子链方向的传播速度与其垂直方向上传播速度的不同来衡量取向度。Cu为各向同性材料的声速，C为待测样品沿参考方向测定的声速3.X射线衍射法定性法定量法已知取向晶体的晶面间距为d，由Bragg方程求得

测试装置设定为入射角与参考方向夹角为

光源检测器转动样品

I()0

末端矢量的取向无适当测定方法，通常用拉伸比表示取向过程与影响一维取向：拉伸，如纺丝过程二维取向：吹膜或双向拉伸烘箱冷却聚乙烯溶液例：聚乙烯纤维生产取向材料的结构特征：取向方向上原子之间的作用力以化学键为主，垂直取向方向原子之间的作用力以范德华力为主力学性能：抗张强度及挠曲疲劳强度在取向方向上大大增加，而与其垂直的方向上降低光学性能：双折射现象热学性能：Tg提高，结晶度增加取向可诱导结晶，提高结晶速率弹性模量与拉伸比之间有密切关系，但与Hermann取向因子之间却没有什么关系聚乙烯等规聚丙烯 聚甲醛 聚对苯二甲酸乙二酯尼龙6 金刚石 取向聚合物的模量聚合物弹性模量(GPa)一些聚合物的最大室温弹性模量240-3604254140250800伸长/键角/扭曲=100/10/14.10液晶基础知识液晶--有序流体小分子液晶由液晶核与尾链组成液晶核的几何形状可为棒状(calamitic)或盘状(discotic)，主要由芳环组成。OO-(CH2)2–CH3N=NCH3-(CH2)2-

OO-(CH2)2–CH3CNTailCoreTailCoreTail棒状液晶核O-(CH2)2–CH3CH3-(CH2)2-

OCH3-(CH2)2-

OCH3-(CH2)2-

OO-(CH2)2–CH3O-(CH2)2–CH3CoreTail盘状液晶核n液晶核的局部平均方向称指向(矢)Director取向序(方向序)平动序(位置序)OrientationalTranslational有序(性)的类型：两种有序状态：取向序与位置序NoneOrientationalTranslationalOrientational+NematicN向列型一维取向序无平动序SmecticASA近晶型A一维取向序一维平动序aSmecticCSC近晶型C二维取向序一维平动序在无外场(电、磁、剪切)作用情况下，液晶存在多个局部取向场。两个局部取向场的结合部称为旋错液晶在偏光显微镜下呈现SchlierenTexture，可观察到许多黑刷子，相当于球晶的Maltese十字。黑刷子的交汇点为液晶不同取向场的交汇处即旋错旋错定义旋错强度为交汇点处黑刷子个数的四分之一，Nematic中只有强度为

1/2的旋错，而smectic可同时兼有

1/2和1强度的旋错。Bis(heptyloxyphenyl2,5-thiophenedicarboxylate化合物IIPChiral

NematicN*Cholesteric胆甾型Ncn手性液晶(含不对称碳原子)P螺距P=1500~8000Å显示不同颜色的原理N*不能误解为分层V液晶显示原理PChiral

SmecticCSC*cn胆甾型SCnnynznynn铁电液晶EndothermicVolumeTmTcCrystalnematicisotropicTemperature液晶物质的热力学转变CrystalsmecticCsmecticANematicisotropic152.3176.0180.8194.8T/

C56.20.30.91.7

H/kJmol-1OCH3(CH2)6OCCOO(CH2)6CH3bis-(p-heptyloxyphenyl)terephthalate一种液晶物质在不同的温度可以呈现不同的液晶态N区的温度区域为14

CO=O=例IICrystalCrystalCrystalNematicIsotropic115.7122.3130.7135.7T/

C12.37.639.71.4H/kJmol-1OCH3(CH2)6OCCOO(CH2)6CH3SSmecticC36.91.3127.2124.7N区的温度区域为5

CO=O=4.11高分子液晶Polymerizedliquidcrystals(PLCs)Liquidcrystalpolymers(LCPs)Main-chainSide-chainlyotropicThermotropicMacromolecular

liquidcrystal热致液晶溶致液晶液晶聚合物聚液晶高分子液晶Spacer棒状主链聚液晶4.11.1聚液晶MainchainPLCsfromdiscoticcoresSpacer盘状主链聚液晶SidechainPLCs

Spacer侧链聚液晶4.11.2液晶聚合物聚合物液晶的单体不是液晶，聚合之后具有液晶的性质分为热致液晶与溶致液晶热致液晶主要为芳香聚酯，熔融后成为液晶溶致液晶主要为芳香尼龙，在溶液中达到一定浓度后成为液晶HBA:hydroxybenzoicacid;HNA:hydroxy

napthoicacidHoechstCelaneseCorporationOCOCOOxyHBAHNA热致液晶聚合物示例VectraCHBACTAOOOCOOOCIAOCOBPHBA:hydroxy