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文档简介
固定污染源废气监测技术目录List一固定污染源废气监测的标准规范及方法二固定污染源废气监测方法分类三固定污染源废气现场监测五非甲烷总烃监测固定污染源废气监测质量控制要求四Part01固定污染源废气监测的标准规范及方法一、固定污染源废气监测的标准规范及方法工业废气:各种工业生产及其有关过程中排放的含有污染物质的气体,统称为工业废气。其中包括直接从生产装置中物料经过化学、物理和生物化学过程排放的气体,也包括间接的与生产过程有关的燃料燃烧、物料储存、装卸等作业散发的含有污染物质的气体。生产装置、燃料燃烧大家都会关注,但实际易忽略物料储存、装卸等作业散发的含有污染物质的气体,有组织和无组织。定义873一、固定污染源废气监测的标准规范及方法我国现行的大气固定源污染物排放标准共计73个,采样技术规范共计8个,各类分析方法共120个。105排放标准采样技术规范分析方法一、固定污染源废气监测的标准规范及方法《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)《水泥工业大气污染物排放标准》(GB4915-2013)《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484-2020)《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2014)《石油化学工业污染物排放标准》(GB1571-2015)《石油炼制工业污染物排放标准》(GB31570-2015)《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB16171-2012)《饮食业油烟排放标准》(GB18483-2001)……大气固定源污染排放标准排放标准(73个)在我国现有国家大气污染物排放标准系列中,按照综合性排放标准与行业性排放标准不交叉执行的原则一、固定污染源废气监测的标准规范及方法《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》(GB/T16157-1996)及其修改单《固定源废气监测技术规范》(HJ/T397-2007)《固定源废气监测质量保证与质量控制技术规范》(HJ/T373-2007)《固定污染源废气低浓度颗粒的测定重量法》(HJ836-2017)《固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测技术规范》(HJ75-2017)《固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测系统技术要求及检测方法》(HJ76-2017)……技术规范(8个)一、固定污染源废气监测的标准规范及方法《固定污染源排气中甲烷、总烃非甲烷总烃的测定气相色谱法》(HJ/T38-2017)《固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法》(HJ/T56-2000)《固定污染源排气中一氧化碳的测定非色散红外吸收法》(HJ/T44-1999)《固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法》(HJ/T33-1999)《固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》(HJ/T43-1999)《环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法》(HJ801-2016)《固定污染源废气二氧化硫的测定定电位电解法》(HJ57-2017)《固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法》(HJ629-2011)《固定污染源废气二氧化硫的测定便携式紫外吸收法》HJ1131-2020监测方法(120个)Part02固定污染源废气监测方法分类二、固定污染源废气监测方法分类根据《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的33种污染物指标,所对应的国标方法中的采样要求,对固定污染源废气手工采样方法进行分类。分类原则监测技术类型采样方法主要监测因子现场直读法仪器直读法二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、二氧化碳现场采样法直接采集法注射器丙烯酸、甲醇、氯乙烯、非甲烷总烃真空瓶非甲烷总烃气袋非甲烷总烃、氯苯类等多种挥发性有机物富集采样法溶液吸收法吸收液二氧化硫、氮氧化物、氯化氢、硫酸雾、氟化物、氯气、汞、酚类、甲醛、乙醛、氰化氢、硝基苯类、光气填充柱阻留法常见吸附管活性炭管苯、甲苯、二甲苯、丙烯腈Tenax管苯、甲苯、二甲苯其他富集管三合一吸附管苯、甲苯、二甲苯硬质玻璃(变径)吸附管氯苯类硬质玻璃硅胶吸附管苯胺类滤料阻留法滤筒或滤膜滤筒颗粒物、铬酸雾、硫酸雾、氟化物、铅及其化合物、镉及其化合物、铍及其化合物、镍及其化合物、锡及其化合物、苯并[a]芘、沥青烟滤膜石棉尘二、固定污染源废气监测方法分类1.直接采样法真空瓶采样法注射器采样法气袋采样法用采样容器,如注射器、真空瓶、气袋等采集一定体积的废气,供测定用。此方法适用于废气中挥发性强、吸附性小的待测污染物,当污染物浓度较高或测定方法灵敏度较高时,仅需少量废气样品即可满足监测分析的需要。此法测得的结果为瞬时浓度或短时间内的平均浓度。二、固定污染源废气监测方法分类1.直接采样法——注射器采样法常用100mL硬质玻璃注射器采集样品。采样时,先用待测气体抽洗2-3次,然后抽取100mL,密封进气口,带回实验室分析。样品存放时间不宜长,一般当天分析完。取样后,应将注射器进气口朝下,垂直放置,以使注射器内压略大于外压。二、固定污染源废气监测方法分类1.直接采样法——真空瓶采样法真空瓶一般用硬质玻璃或不与待测气体组分发生化学反应的金属材料制作真空瓶。采样体积一般为2升。采样前,先用抽真空装置抽气减压,使瓶内真空度达到1.33KPa,1小时后,若瓶内绝对压力不大于2.66KPa,则认为不漏气。采完即关闭旋塞,采样体积即为真空瓶体积。二、固定污染源废气监测方法分类1.直接采样法——气袋采样法用气袋采样时,应选低吸附性、低气体渗透率、不释放干扰物质,经实验验证所监测目标污染物能够在气袋中稳定保存的气袋。气袋材质包括:聚四氟乙烯袋、聚乙烯袋、聚氯乙烯袋和聚酯袋等。VOCs气体一般选用氟聚合物薄膜气袋。采样时,使用真空箱气袋采样器用待测气体冲洗3次,再充满样气,夹封进气口,带回实验室尽快分析。二、固定污染源废气监测方法分类2.富集采样法填充柱阻留法溶液吸收法滤料阻留法适用于大气中污染物质浓度较低的情况,直接采样不能满足分析测定要求。采样时间一般较长,测得结果可代表采样时段的平均浓度,更能反映废气污染的真实情况。二、固定污染源废气监测方法分类2.富集采样法——溶液吸收法装有吸收液的吸收管作为样品收集器,当样品气流通过吸收液时,吸收液气泡中的有害物质分子迅速扩散进入吸收液中,由于溶解或化学反应很快被吸收。该采样方法适用范围广,可用于各种化学物质的各种状态的采样。吸收液:水、各种水溶液、有机溶剂吸收类型:a.物理吸收——气体分子溶解;b.化学吸收——气体与吸收液反应吸收液选择原则:a.反应快,溶解度大;b.稳定时间长;c.吸收后用利于分析;d.吸收液毒性小,价格低,易于回收二、固定污染源废气监测方法分类2.富集采样法——填充柱阻留法气样以一定流速通过填充柱,欲测组分因吸附、溶解或化学反应等作用被阻留在填充剂上,达到浓缩采样的目的。采样后,通过解吸或溶剂洗脱,使被测组分从填充剂上释放出来进行测定。填充柱一般是一根长6-10cm、内径3-5mm的玻璃管或塑料管,内装颗粒状填充剂制成。常见填充柱包括:a.活性炭吸附管b.Tenax管c.其他特殊吸附管(硅胶管、变径管等)二、固定污染源废气监测方法分类2.富集采样法——填充柱阻留法二、固定污染源废气监测方法分类2.富集采样法——滤料阻留法将过滤材料(滤筒、滤膜等)放在采样管(夹)上,用抽气装置抽气,则废气中的颗粒物被阻留在过滤材料上,称量过滤材料上富集的颗粒物质量,根据采样体积,即可计算出空气中颗粒物的浓度,也可进一步分析其他污染物成分浓度。滤筒、滤膜常见材质有玻璃纤维、石英、刚玉、硝酸醋酸混合纤维等。Part03固定污染源废气有组织监测
二、有组织废气监测颗粒物的测定滤筒(GB/T16157-1996)(一)、监测准备
1、接受任务、制定方案接受任务:监测性质、目的、要求、内容了解:锅炉用途、大小、型号、燃料、除尘和脱硫脱硝装置、高度、燃料消耗量、运行时间和运行状况、污染物浓度水平、烟气流速和烟气温度,初步判断-对运行负荷和运行状况现场勘察:工艺流程,确定采样位置和采样点数目,对企业提出监测平台、预先开设采样孔、保证负荷等配合要求编制方案:包括内容、项目、进(出口)、频次、评价标准三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(一)、监测准备
2、监测条件准备
仪器设备(检定)
性能检查:气密性、漂移、示值误差、系统偏差等企业:负荷满足要求平台、电源、安全烟尘测试新锅炉在设计出力下旧锅炉
三、固定污染源废气有组织监测仪器试剂准备采样仪器的选定严格检查皮托管和采样嘴,若发现变形或损坏,不能使用
采样仪器检漏
采样仪器准备时,应连接整个采样系统,并检查是否漏气,这样便于及时发现问题[3]采样仪器流量校准使用经检定合格的采样仪器、分析仪器(全自动采样仪器检漏及流量校准探讨,最好用恒流系统检漏及校准)采样前要对流量计进行校准(一般用高等级标准流量计)二、锅炉、有组织废气监测(一)、监测准备
3、确定采样位置、开设采样孔采样位置:(1)优先选择在垂直管段,避开影响流速变化的部位。距:下游方向≥6倍直径、上游方向≥3倍直径处,流速≥5m/s。(2)
很难满足上述要求时,距离至少是烟道直径的1.5倍,并应适当增加测点的数量和采样频次(3)优先选择在负压管段。(4)采样平台,安全、方便操作(5)采样位置应避开对测试人员操作有危险的场所。
三、固定污染源废气有组织监测监测孔监测孔不规范的监测点位位置三、固定污染源废气有组织监测监测孔监测孔不规范的监测点位位置三、固定污染源废气有组织监测不规范的监测点位位置监测孔监测孔三、固定污染源废气有组织监测规范的测孔监测孔监测孔三、固定污染源废气有组织监测规范的监测点位位置监测点位三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(一)、监测准备
3、确定采样位置、开设采样孔采样孔:采样孔的内径应≥80mm(建议开到120mm,仅气40mm),采样孔管长≤50mm。不使用时应用盖板、管堵或管帽封闭。
采样点位置和数目(原则上不超20个,不规范要加密布点)
烟道直径,m等面积环数测量直径数测点数<0.30.3~0.60.6~1.01.0~1.22.0~4.0>4.01~22~33~44~551~21~21~21~21~212~84~126~168~2010~20烟道断面积(m2)等面积边长度(m)测点总数<0.1<0.3210.1-0.5<0.351~40.5-1.0<0.504~61.0-4.0<0.676~94.0-9.0<0.759~16>9.0≤1.016~20三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测监测全过程:(一)、监测准备4、实验室准备
滤筒称重:清除碎屑、完好、编号、105~110℃烘烤1小时、称量,质控标准滤筒。
检查仪器:检定期、判断仪器是否正常、干燥剂
压力、温度、流量校准:恒流、皮托管口
标气校准:SO2
Nox
≤5%
附件检查:齐全、老化松动三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
1、现场准备
(1)到达现场后,穿戴必要的防护用品,与被检单位人员联系,了解锅炉及脱硫、除尘设施的运行情况,采样孔的开设情况,采样平台情况,核查锅炉的运行负荷。当满足监测条件时方可进行监测。
监测的同时有1人观察所测锅炉的负荷及运行情况,及时联系现场监测人员。锅炉负荷核查方法蒸汽锅炉:蒸汽流量表法、量水箱法和水表法热水炉:通过计量锅炉循环水量和进、出水温度计算得出若条件不具备时可以通过锅炉实际燃煤量和额定负荷下燃煤量的比值估算。燃煤量:150-300kg/t.h油炉:60万大卡=1t/h三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
1、现场准备
(2)轻拍空气压力表盒,观察并记录大气压力,测量风速、风向,现场操作时使人员尽量在上风向方向,减少污染对操作人员和仪器的损害。
(3)用激光测距仪测量烟囱高度
(4)用万用电表确认交流电源和电压,不能用仪器来检测电源是否接通。(5)将所用的仪器设备顺序放好,以便方便使用。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
1、现场准备
(6)打开采样孔,并清理采样孔附近的积灰,用手背感受采样管路是正压还是负压,并判断烟气温度,防止在采样过程人员烫伤,完毕后,用软布封堵采样孔。(7)接通仪器电源,再打开仪器电源开关,仪器自检完毕后,执行仪器主菜单中“①设置”菜单,并输入日期、时间、大气压。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
1、现场准备
(8)测定烟道直径D及套管长度L,执行仪器主菜单中“②布点”菜单,输入,仪器自动计算出面积及环数。如果测点位置不能满规范要求,必须增加环数,加密布点。设置完毕后选中“⑤计算距离”,仪器屏幕显示每一测点距套管外段距离,在烟尘采样管上标记此距离。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
1、现场准备
(9)检查系统是否漏气:将采样管的烟尘取样管先后与缓冲瓶和干燥瓶连接,再与主机的采样泵连接,同时观察干燥瓶中的干燥剂是否变色,如果变色要及时更换,将皮托管正、负端口分别与仪器上的正负连接口连接,将信号线与主机连接,正确连接后,将采样口堵死,打开抽气泵抽气,使真空压力表负压上升到13kPa,关闭抽气泵一侧阀门,如压力计压力在1min内下降不超过0.15kPa,则视为系统不漏气。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
2、参数测试及颗粒物采样
(1)含湿量的测定:正确联接好采样管路和线号线路,在盛水杯中注入适量的水,不可超过红线,也不能过少,将采样管插入烟道,执行主菜单中“④湿度”菜单,选择“测量湿度”,测试过程保持采样管路水平,不能倾斜,防止影响测试结果,要掌握好读数时机,待湿度数值相对稳定后再读数,一般测量3次,计算其平均值,测量完毕,按确定返回,记录湿度值。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
2、参数测试及颗粒物采样
(2)预测流速:将采样管与仪器的管路和信号线路连接好(皮托管正负不能接反),注意采样嘴与皮托管全压测孔方向一致。清洗采样管,执行主菜单中“③工况”,选中“①自动调零”,仪器自动对各压力传感器进行调零(皮托管接嘴需悬空)。调零完毕,将采样插入烟道中,根据采样管上面的标识,测量各采样点的动压、静压、全压及流速,选取合适的采样嘴。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
2、参数测试及颗粒物采样
(3)记下滤筒的编号,将已称重的滤筒装入采样管内,旋紧压盖,装上预先选定的采样嘴。注意检查采样嘴是否有毛边变形等情况。注意采样嘴与皮托管全压测孔方向一致。三、固定污染源废气有组织监测
(4)颗粒物采样⊙原理:将烟尘采样管由采样孔插入烟道中,使采样嘴置于测点上,正对气流,按颗粒物等速采样原理,抽取一定量的含尘气体。根据采样管滤筒上所捕集到的颗粒物量和同时抽取的气体量,计算出排气中颗粒物浓度。⊙采样原则:等速采样颗粒物具有一定的质量,在烟道中由于本身运动的惯性作用,不能完全随气流改变方向,为了从烟道中取得有代表性的烟尘样品,需等速采样,即气体进入采样嘴的速度应与采样点的烟气速度相等,其相对误差应在10%以内。气体进入采样嘴的速度大于或小于采样点的烟气速度都将使采样结果产生偏差。
4.1多点采样由于颗粒物在烟道中的分布是不均匀的,要取得有代表性的烟尘样品,必须在管道断面按一定的规则多点采样。
4.2采样方法
4.2.1移动采样用一个滤筒在已确定的采样点上移动采样,各点的采样时间相同,求出采样断面的平均浓度。
4.2.2定点采样每个测点上采一个样,求出采样断面的平均浓度,并可了解烟道断面上颗粒物浓度变化情况。
4.2.3间断采样对有周期性变化的排放源,根据工况变化及其延续时间,分段采样,然后求出其时间加权平均浓度。
4.3皮托管平行测速自动烟尘采样仪二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
2、参数测试及颗粒物采样
(5)采样结束时,应先将采样嘴背向气流,同时折叠抽气管,防止管道负压将尘粒倒吸。从烟道中迅速抽出采样管,注意不要倒置。轻轻敲打采样管前端,采开采样管,用毛刷将采样管内壁的灰尘刷在滤筒内,用镊子将滤筒取出,放入专用的容器中保存。(6)采样结束机器自动提示保存数据,输入文件号,保存数据,或用打印机打印采样数据。
(9)如果进行效率测试时,进、出口监测需同步进行。
(10)采样完毕后,清洗采样管路。三、固定污染源废气有组织监测低浓度颗粒物的测定重量法(HJ836-2017)1、现在执行的颗粒物监测技术规范有:(1)《固定源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》(GB/T
16157—1996)
(2)《固定污染源废气低浓度颗粒物的测定重量法》(HJ836-2017)(2018-3-1实施)2、低浓度颗粒物监测技术规范发布的背景:(1)在2015年政府工作报告中,明确提出“推进燃煤电厂低浓度排放改造”,低浓度排放要求中对颗粒物的排放要求是不高于10mg/m3,目前,众多省份均已确定燃煤电厂超低排放环保改造要求进度,大多数省份规定超低排放改造后,颗粒物排放不得高于10mg/m3,某些省份规定不得高于5mg/m3。三、固定污染源废气有组织监测
(3)超低排放改造后,废气排放呈现出3个突出特点:浓度低(低于10mg/m3,有些甚至低于5mg/m3)温度低(在无GGH时烟温低于50℃)湿度高(十几,甚至20左右)
(4)现行标准(GB/T16157-1996)对低浓度颗粒物,表现出不适用性:
采样介质:滤筒(玻纤多、石英少)
仅适用于颗粒物浓度较高(>20mg/m3)、湿度较小
采样弯管处粘附颗粒物,未被收集取放过程中,纤维易损失
对低浓度颗粒物(<50mg/m3),测量误差较大三、固定污染源废气有组织监测3、低浓度颗粒物HJ836-2017与GB/T16157的选择与衔接三、固定污染源废气有组织监测3、低浓度颗粒物HJ836-2017与GB/T16157的选择与衔接(1)、HJ836-2017适用于测定颗粒物浓度≤50mg/m3的废气(2)、GB/T16157适用于颗粒物浓度>20mg/m3的废气(3)、测定固定污染源废气中颗粒物浓度时,按其排放浓度选择监测标准:
1)、排放浓度≤20mg/m3时,选用HJ836-2017
2)、排放浓度>50mg/m3时,选用GB/T16157
3)、20mg/m3<排放浓度≤50mg/m3时,两者均适用三、固定污染源废气有组织监测4、低浓度---取样方式的选择烟道内过滤:过滤介质在烟道内进行等速采样和捕集颗粒物,简便易行烟道外过滤:过滤介质在烟道外,在克服过高的冷凝水对采样的影响方面具有一定优势,但仪器结构复杂,方法检出限高,操作繁琐、工作量较大。目前,国内外已知仪器使用的均是烟道内过滤采样过程中对低浓度采样头进行加热,可解决冷凝水对颗粒物采样的影响综合考虑,采取烟道内过滤的采样方式。三、固定污染源废气有组织监测5、低浓度---称重方式的选择分体称重存在以下问题:工作精度要求高;收集采样嘴和前弯管中的颗粒物重量相对于称量容器(如烧杯)过小,造成称量容易出现负值;采样装置在拆卸过程中易造成滤膜纤维损失,影响称重;称量时环境温度、压力校正计算复杂。
基于以上问题,选择整体称重。三、固定污染源废气有组织监测三、固定污染源废气有组织监测6、方法原理:
采用烟道内过滤的方法,使用包含过滤介质的低浓度采样头,将颗粒物采样管由采样孔插入烟道中,利用等速采样原理抽取一定量的含颗粒物的废气,根据采样头上所捕集到的颗粒物量和同时抽取的废气体积,计算出废气中颗粒物浓度。7、低浓度试剂和材料
(1)丙酮(2)滤膜(选择滤膜前,应对滤膜进行检查,避免破损、针眼等情况。)滤膜直径为(47±0.25)mm,应满足如下要求:
1)最大期望流速下,对于直径为0.3μm的标准粒子,滤膜的捕集效率应于99.5%,对于直径为0.6μm的标准粒子,滤膜的捕集效率应大于99.9%,最大期望流速应由滤膜供应商提供。(计数法仪器)
2)选择石英或特氟龙材质滤膜,滤膜材质不应吸收或与样气中的气态化合物发生化学反应,在最大的采样温度下应保持热稳定
3)
玻纤滤膜可能和废气中的SO3等发生反应,导致样品结果异常增加三、固定污染源废气有组织监测如何制作?(1)铝箔、网拖、弯管和采样嘴、堵帽---超声波清洗5min,再用去离子水冲洗干净:去除吸附的细小颗粒(2)铝箔、网拖、弯管和采样嘴、堵帽---烘烤:105-110℃,烘干至少1h石英滤膜烘烤:烘箱内180℃或高于烟温20℃(取两者高值,但不应超过1000℃),烘干至少1h特氟隆滤膜:不烘烤;或60℃烘干至少1h(3)封装,不带堵帽,放入恒温恒湿室平衡至少24h(4)用十万分之一天平秤重如何选择滤膜?待测烟气温度+滤膜适用条件:1000℃以下的烟气:石英滤膜(2)120℃以下的烟气:特氟龙滤膜★为何不用玻纤滤膜?●可能与废气中的酸性物质(如SO3等)发生反应,样品结果会异常增加●高湿度条件下,若加热功能不佳,易发生湿透掉渣或损坏三、固定污染源废气有组织监测(1)采样管耐腐蚀、耐热;采样管应有足够的强度和长度,并有刻度标志
材质:不锈钢、钛合金
形式:一体式(3.5m以下);分体式(可达5m;拼接费时、确保密闭性)
加热功能:仅对采样头加热;也对采样管加热当烟温超过260℃时,应采用金属密封垫圈应选择具备加热采样头固定装置功能的采样管应配有接地线采样管部件孔径的任何变化均应平滑过渡,避免突变三、固定污染源废气有组织监测(2)采样头由前弯管(含采样嘴)、滤膜、不锈钢托网、密封铝圈组成;前弯管、滤膜及不锈钢托网通过密封铝圈装配在一起,前弯管应为钛合金/不锈钢等高强度材质,弯管半径应≥采样嘴内径1.5倍采样头上应有唯一编号,以保证采样的记录采样头的前弯管表面应平滑,连接点应尽可能少,内表面应方便清洁每个采样头存储运输时,应单独存储,避免污染(与采样头大小匹配的、无粉、聚四氟乙烯袋;与采样嘴大小匹配、无静电吸附、耐腐蚀、易清洗的聚四氟乙烯堵帽)采样头在装配好后,目测检查,确保整体应密封良好三、固定污染源废气有组织监测(3)采样嘴
:入口角度应不大于45°采样嘴入口边缘厚度应不大于0.2mm,入口直径D应至少包括4.0mm、5.0mm、6.0mm、8.0mm、10.0mm、12.0mm几种,偏差应不大于±0.1mm
1)采样嘴应选择耐腐蚀、耐高温、不易变形的材质2)设计应避免造成采样嘴附近气流的湍动
3)应有恒定的内径,采样嘴最小长度应为采样嘴内径或至少为10mm(取两者较大的尺寸)4)距离采样嘴顶端50mm以内,采样设备部件外径的任何变化均应以锥形平滑过渡5)采样嘴上游不得有任何零部件6)采样嘴下游或一侧允许有其它零部件,但应避免零部件对采样口的气流产生扰动7)采样嘴堵套宜采用聚四氟乙烯等无静电吸附、耐腐蚀、易清洗的材质与前弯管一体式(需要准备采样头数量多)与前弯管分体式(需准备采样头数量减少很多,但上面附着的颗粒物会损失)三、固定污染源废气有组织监测12、低浓度颗粒物采样头的秤重(采样前、采样后均适用)已在恒温恒湿室平衡至少24h的采样头,在恒温恒湿室内用十万分之一天平称重,每个样品称量2次,每次称量间隔应大于一小时,2次称量结果间最大偏差应在0.20mg以内,记录称量结果,以2次称量的平均值作为称量结果。最大偏差不受控时,再次在恒温恒湿室平衡至少24h后称量;若第3次平衡后,称量结果不达标,样品作废温度:控制(15~30)℃任意一点;控温精度不超过±1℃相对湿度:应控制在(50±5)%RH内;精度不超过±5%RH三、固定污染源废气有组织监测烘箱、马弗炉恒温恒湿设备电子天平温度计湿度计温度波动应控制在±5℃内分辨率为0.01mg天平量程应≥被称重部件的质量测量范围(10%~100%)RH精度±5%RH测量范围(-30~50)℃精度±0.5℃温度控制(15~30)℃任意一点,控温精度±1℃相对湿度应控制在(50±5)%RH内三、固定污染源废气有组织监测称量准确性
1、配标准砝码2、配标准采样头3、除静电装置
14、样品采集:(1)打开各监测孔法兰,清理积灰,堵严(2)连接仪器:用橡胶管将皮托管与主机的相应接嘴连接;烟尘取样管与缓冲瓶和干燥瓶连接,再与主机的相应接嘴连接;接通取样管加热线、烟温信号线、接地线等(3)接通主机电源,自检完毕后,输入日期、时间、烟道尺寸等参数;根据仪器计算的出采样点数目和位置,在采样管上做好标记(4)预测烟气流速,选取合适大小的采样嘴,确定采样点采样时间(3min;增重、体积)(5)测量含湿量;烟温与压力同烟尘采样同步测试(6)烟尘仪的压力连接管和烟尘取样管连接管均悬空,主机压力、流量归零(7)安装采样头(带堵帽),检查干燥剂、管线连接、系统气密性;输入结果文件名称、含湿量、测点采样时间、等速跟踪、采样嘴直径、采样头编号等信息(8)确认无误后,取下堵帽,记录采样头编号,采样嘴背对气流方向放入烟道(9)启动测试的同时,迅速将采样嘴转向正对气流方向,开始采样(10)按程序移动和更换采样点,进行等速采样(注意采样嘴方向、不磕碰;监控等速跟踪率、计前压力、温度等的变化及显示情况;采样管转移过程中,不要向下倾斜)(11)采样结束后,将采样嘴迅速转向背对气流方向,小心取出采样头(用聚四氟乙烯材质堵套塞好采样嘴),将样品放入防静电的密封袋内并贴好标签,再放入样品箱三、固定污染源废气有组织监测15、全程序空白样品:采样过程中,采样嘴应背对废气气流方向采样管在烟道中放置时间和移动方式与实际采样相同全程序空白应在每次测量系列过程中进行一次,并保证至少一天一次为防止在采集全程序空白过程中空气或废气进入采样系统,必须断开采样管与采样器主机的连接,密封采样管末端接口什么是测量系列?在工况基本相同、污染处理设施保持稳定运行的条件下,在同一采样平面内进行的一系列测量。三、固定污染源废气有组织监测16、同步平行双样的采集:三、固定污染源废气有组织监测
(1)将采样后的采样头运回实验室后,用蘸有丙酮的脱脂棉对采样头外表面进行擦拭清洗;清洗过程应在通风橱中进行(2)清洗后,在烘箱内烘烤采样头,烘烤温度为105-110℃,时间1h(3)采样头干燥冷却后,放入恒温恒湿室,平衡至少24h
(4)在恒温恒湿室内,用十万分之一天平称重(同采样前称量)
★采样前后采样头重量之差,即为所取的颗粒物量
。三、固定污染源废气有组织监测
采样的质量控制:1、任何低于全程序空白增重的样品均无效;2、全程序空白的增重除以对应测量系列的平均体积不超过排放标准的10%;3、颗粒物浓度低于检出限时,对应的全程序空白增重和失重均不应超过0.5mg。称量的质量控制:1、采样前、后及平衡及称量的环境温度和湿度保持一致,避免静电对称量的影响;2、保证同一称量部件在采样前、后为同一人员和同一台天平。三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
3、气态污染物采样或监测
其它气态污染:采样方法:直接:气袋、真空瓶富集:吸收液、吸附剂(活性碳管)三、固定污染源废气有组织监测二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
4、黑度测量
林格曼黑度图法、测烟望远镜法、光电测烟仪法
应在白天进行,观察烟气的部位应选择在烟气黑度最大的地方,该部位应没有冷凝水蒸汽存在。
观察烟气黑度力求在比较均匀的天空光照下进行。如果在太阳光照射下观察,应尽量使照射光线与视线成直角,光线不应来自观察者的前方或后方。雨雪天、雾天及风速大于4.5m/s时不应进行观察。
观察者的视线应尽量与烟羽飘动的方向垂直。观察烟气的仰视角不应太大,一般情况下不宜大于45度角,尽量避免在过于陡峭的角度下观察。
架设好仪器,连续观测烟气黑度的时间不少于30分钟。三、固定污染源废气有组织监测用林格曼烟气黑度计观测烟气示意图林格曼烟气黑度图二、锅炉、有组织废气监测(二)、现场监测
4、黑度测量
三、固定污染源废气有组织监测固定污染源废气SO2、NOx的测定
直读法2022便携式直读设备标准体系的演变和完善2000201120142017HJ629-2011固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法HJ/T57-2000固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ692-2014固定污染源废气氮氧化物的测定非分散红外吸收法HJ693-2014固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ57-2017固定污染源废气二氧化硫的测定定电位电解法2020HJ1131-2020固定污染源废气二氧化硫的测定便携式紫外吸收法HJ1132-2020固定污染源废气氮氧化物的测定便携式紫外吸收法相关标准的关系G环境行业标准,适用于固定污染源废气中二氧化硫/氮氧化物的测定(便携式测定方法)规范性引用文件并行使用,互为补充仪器标准HJ57HJ692等HJ1045-2019HJ1131HJ1132GB/T16157、HJ/T373PART01不同方法之间对比溶液吸收法优点采样设备成本低无交叉干扰缺点无法现场提供数据容易引入人为误差通过采样管将样品采集到装有与样品反应的吸收液或者固体吸附剂的载体中,通过化学分析的方法计算出样品所含污染物的量定电位电解法优点现场直读,操作简单体积小,重量较轻价格较便宜有相关标准目前使用广泛响应时间短缺点传感器有时效期,增加后续成本精度较低传感器交叉干扰问题,很难从根本上排查解决传感器进水、漏液、中毒等问题难以进行长时间监测通过样品与电化学传感器中电解液进行氧化还原反应产生电位差,传感器电极间的平衡电位变化差与样品浓度成正比非分散红外法优点使用寿命长,稳定性好,轻便检出限低,更适合超低排放有国标依据抗干扰性优于电化学缺点相对预热时间长无法直接测量NO2,需要转换炉转换成NO,进行测量水分对SO2和NOX测量存在交叉干扰,对于预处理要求严格易受温度影响,产生漂移二氧化硫、氮氧化物等对红外光区内特征波长光区内具有选择性吸收,根据朗伯—比尔定律定量测定废气中二氧化硫、氮氧化物等的浓度紫外吸收光谱法优点使用寿命长,稳定性好检出限低,更适合超低排放与红外相比水分对SO2和NOX测量无交叉干扰NO2可以直接测量直接同时测量SO2/NO/NO2冷光源,预热时间短差分算法,抗干扰缺点二氧化硫、氮氧化物等对紫外光区内特征波长光区内具有选择性吸收,根据朗伯—比尔定律定量测定废气中二氧化硫、氮氧化物等的浓度相比红外,目前无法测量CO、CO2方法对比方法原理优点缺点化学分析法通过采样管将样品采集到装有与样品反应的吸收液或者固体吸附剂的载体中,通过化学分析的方法计算出样品所含污染物的量*设备成本低*无交叉干扰*无法现场提供数据*容易引入人为误差定电位电解法通过样品与电化学传感器中电解液进行氧化还原反应产生电位差,传感器电极间的平衡电位变化差与样品浓度成正比*现场直读*体积小,重量较轻*价格较便宜*有相关标准*目前使用广泛*传感器有时效期增加后续成本*传感器交叉干扰问题*传感器进水、漏液等问题紫外吸收光谱法二氧化硫、氮氧化物等对紫外光区内特征波长光区内具有选择性吸收,根据朗伯—比尔定律定量测定废气中二氧化硫、氮氧化物等的浓度*使用寿命长,稳定性好*检出限低,更适合超低排放*与红外相比水分对SO2和NOX测量无交叉干扰*NO2可以直接测量*直接同时测量SO2/NO/NO2*冷光源,预热时间短
*差分算法,抗干扰
目前无法测量CO、CO2非分散红外法二氧化硫、氮氧化物等对红外光区内特征波长光区内具有选择性吸收,根据朗伯—比尔定律定量测定废气中二氧化硫、氮氧化物等的浓度*使用寿命长,稳定性好,轻便*有国标依据*检出限低,更适合超低排放*测量NO2需要转换炉转换成NO,进行测量
*可以测量CO、CO2*相对于紫外预热时间长*无法直接测量NO2*水分对SO2和NOX测量存在交叉干扰,对于预处理要求严格PART01电化学标准解读HJ/T57-2017修订的内容增加了术语和定义明确了干扰及消除的要求补充了试剂和材料、仪器和设备的要求开展了方法验证实验,增加了精密度和准确度的内容增加了质量保证和质量控制的内容规定了注意事项三、固定污染源废气有组织监测重要修订内容的解读-性能指标性能指标:三、固定污染源废气有组织监测重要修订内容的解读-预处理功能对预处理系统提出明确要求,须加装滤尘、除湿、温控、调流量抗负压:考虑到颗粒物、水分、三氧化硫等影响测定因素,标准明确提出采用滤尘装置,除湿装置、滤雾器等进行滤除,消除影响;采样管加热及保温温度:120℃~160℃内可设可调;具备采样流量显示功能;在现有电化学测量仪基础上强调预处理功能。三、固定污染源废气有组织监测重要修订内容的解读-干扰消除明确要求设备具备测定废气中CO浓度的功能,为交叉干扰修正提供数据明确要求新传感器须验证CO对SO2交叉干扰问题,完成标准要求的矩阵干扰试验。附录A一氧化碳干扰实验-动态混气矩阵试验法三、固定污染源废气有组织监测附录A一氧化碳干扰实验-动态混气矩阵试验法★资料性附录★各干扰组分的干扰试验,可参照执行,或进行多组分试验1、SO2浓度水平的确定●根据传感器的量程●至少分别以量程值的(10±2)%、(20±2)%、(40±2)%、(60±2)%、(80±2)%、95%—100%作为混气中SO2浓度水平2、CO干扰浓度系列的确定●根据源的实际排放水平●形成接近于100、300、500、1000、1500、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、10000、12000、15000、20000ppm的干扰浓度系列三、固定污染源废气有组织监测附录A一氧化碳干扰实验-动态混气矩阵试验法仪器设备:气体稀释装置即混气装置,分析仪表;耗材:标准气体SO2、CO、N2;设备要求:分析仪表具有CO组分测量传感器;采用多通道气体稀释装置,实现SO2、CO,N2三种组分气体的混合,稀释配置动态混气矩阵中所需的气体组分浓度。三、固定污染源废气有组织监测附录A一氧化碳干扰实验-动态混气矩阵试验法●有证的标准气体:不确定度≤2%●标气配气:高浓度标气1+高浓度标气2+氮气+稀释器三、固定污染源废气有组织监测附录A一氧化碳干扰实验-动态混气矩阵试验法—√×√√×√√—√√√××√√—√√√√√√√—√√√√√√√—√√√√√×√—√√√√××√CO浓度水平(ppm)050100300500100015002000300010%FS20%FS40%FS60%FS80%FS100%FSSO2浓度水平(ppm)CO干扰试验结果统计示例三、固定污染源废气有组织监测动态混气矩阵试验法-评价判定判定合格依据:SO2浓度≤100ppm,绝对误差≤±5ppm;SO2浓度大于100ppm,相对误差≤±5%;最高浓度:SO2浓度最高值:满足各矩阵点干扰试验结果都合格;CO浓度最高值:不超过二氧化硫浓度最高值的各个混气二氧化硫浓度水平下,各点结果都合格的一氧化碳浓度最大值;三、固定污染源废气有组织监测干扰与消除颗粒物、水分和SO3
:应采用滤尘装置、除湿装置、滤雾器等进行滤除,消除影响NO2、NH3、H2S等,会产生一定干扰,可采用磷酸吸收、乙酸铅棉吸附、气体过滤器滤除等措施减小干扰对干扰显著的CO,使用本标准时须同时测定废气中CO浓度CO浓度不超过50ppm时,可使用本标准测定固定污染源废气中SO2浓度
CO浓度超过50ppm时,测定仪初次使用前,应开展CO干扰试验;在干扰试验确定的SO2浓度最高值和CO浓度最高值范围内,可使用本标准测定固定污染源废气中SO2浓度三、固定污染源废气有组织监测过程质控分析步骤:气密性检查——仪器校准——CO浓度初测——样品测定——结束测定仪器校准:系统气密性检查、零点校准、量程校准样品测定:仪器稳定后,至少按分钟保存测定数据,取5~15分钟平均值作为一次测量值采样频次:按HJ/T397、HJ/T75等及有关规定执行三、固定污染源废气有组织监测气密性检查●泵前气路(1)采样管与主机之间,接上带有缓冲瓶的U型压力计(其一端应与大气相通)(2)堵严采样管进气口,启动抽气泵,使系统负压达到6.7kPa(3)关闭抽气泵进气口,观察30s内负压下降情况(不超过0.2kPa时,视为合格)●泵后气路(1)泵出气口接三通管,一端U型压力计,另一端接橡皮管(2)切断泵进气口,由三通的橡皮管端压入空气,使U型压力计压差达到2kPa(3)堵住橡皮管进气口,观察1min内压差下降情况(若保持不变,视为合格)●仪器不适于较高增压或减压时,在现场时——简便检查法堵住采样管进气口,启动抽气泵若采样流量示值在2min内可降至0,视为合格三、固定污染源废气有组织监测质控指标及方法(1)示值误差:不超过±5%(标气浓度<100ppm时,不超过±5ppm)(2)系统偏差:不超过±5%注:可采取包括采样管、导气管、除湿装置等全系统示值误差的检查代替分析仪示值误差和系统偏差的检查[其评价执行7.1.2条a)的要求)](3)零点漂移:不超过±3%(校准量程≤200ppm时,不超过±5%)(4)量程漂移:不超过±3%(校准量程≤200ppm时,不超过±5%)三、固定污染源废气有组织监测质控指标及方法校准量程--仪器的校准上限,为校准所用标准气体的浓度值(进行多点校准时,则为校准所用标准气体的最高浓度值),其应小于或等于仪器的满量程零点漂移--测试前后,仪器对相同零气测量结果的差值,占校准量程的百分比量程漂移--测试前后,仪器对相同浓度标气测量结果的差值,占校准量程的百分比系统偏差--标准气体直接导入分析仪与由采样管导入仪器得到的测量结果之间的差值,占校准量程的百分比三、固定污染源废气有组织监测质控指标及方法(5)具有采样流量显示功能,气体流量计应符合HJ/T46的要求(6)样品测定结果:应处于仪器校准量程的20~100%之间,否则应重新选择校准量程(7)传感器的使用寿命:一般不超过2年,到期后应及时更换。校准传感器时,若发现其动态范围变小,测量上限达不到满度值,或复检仪器校准量程时,示值误差超过要求,应及时更换三、固定污染源废气有组织监测质控指标及方法(8)CO的干扰控制:①若测定仪未开展CO干扰试验或未得出适用的SO2浓度最高值和CO浓度最高值,CO浓度超过50ppm时测得的SO2浓度分钟数据,应作为无效数据予以剔除。②若测定仪已通过CO干扰试验,CO浓度超过干扰试验确定的CO浓度最高值时测得的SO2浓度分钟数据以及超过SO2浓度最高值的SO2浓度分钟数据,均应作为无效数据予以剔除。③对一次测量值,应获得不少于5个有效二氧化硫浓度分钟数据。(9)测量前,应检查系统的气密性,并确保合格(10)测定仪应在规定的环境温度、环境湿度等条件下工作三、固定污染源废气有组织监测质控指标及方法(11)进入传感器的气体温度,应不高于40℃(12)应及时排空冷却除湿装置的冷凝水,防止影响测定结果(13)应及时清洁采样滤尘装置,防止阻塞气路(14)测定仪应具有抗负压能力,保证采样流量不低于其规定的流量范围(15)测定仪更换二氧化硫定电位电解传感器后,应重新开展干扰试验(16)仪器长期不用时,每月应至少通电开机运行一次,以保持传感器的极化条件(17)一次测量结束后,应及时取出采样管,以零气清洗仪器三、固定污染源废气有组织监测结果计算SO2浓度的计算:排放速率的计算:三、固定污染源废气有组织监测结果表示二氧化硫浓度结果应保留整数位;当浓度高于100mg/m3时,保留3位有效数字;★浓度结果低于本方法的检出限时的结果表示。注:使用本标准测定废气中SO2浓度时,应保存CO浓度测定记录★CO浓度超过50μmol/mol时,应附有测定仪的CO干扰试验结果报告三、固定污染源废气有组织监测PART02紫外标准解读同类紫外标准对比标准名称GB/T37186-2018紫外差分吸收光谱分析法HJ1131/HJ1132DB/T37T2704-2015DB/T37T2705-2015(山东)DB/T21/T3073-2018(辽宁)发布年份2018202020152018适用范围标准气体、工业气体、环境空气固定污染源废气固定污染源废气固定污染源废气检出限0.2mg/m3SO2/NO2为2mg/m3,NO为1mg/m32mg/m33mg/m3零点漂移、量程漂移无不超过±3%或±3ppm不超过±3%或±5%不超过±3%或±5%示值误差无不超过±3%或±3ppm不超过±3%或±5ppm不超过±3%或±5ppm系统偏(误)差无不超过±5%或±3ppm不超过±5%不超过±5%标准适用范围检测项目二氧化硫(SO2)一氧化氮(NO)二氧化氮(NO2)方法检出限2mg/m31mg/m32mg/m3测定下限8mg/m34mg/m38mg/m3方法原理
选择性吸收:
二氧化硫:190nm~230nm或280nm~320nm特征波长光
一氧化氮:200nm~235nm特征波长光二氧化氮:220nm~250nm或350nm~500nm特征波长光方法原理
朗伯比尔定律(Lambert-Beerlaw):当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,吸收光强、吸光物质的浓度及吸收层厚度成正比。仪器要求示值误差校准量程>100μmol/mol时,相对误差不超过±3%;校准量程≤100μmol/mol时,绝对误差不超过±3.0μmol/mola系统偏差校准量程>60μmol/mol时,相对误差不超过±5%;
校准量程≤60μmol/mol时,绝对误差不超过±3.0μmol/molb零点漂移校准量程>100μmol/mol时,相对误差不超过±3%;
校准量程≤100μmol/mol时,绝对误差不超过±3.0μmol/mol;c量程漂移校准量程>100μmol/mol时,相对误差不超过±3%;校准量程≤100μmol/mol时,绝对误差不超过±3.0μmol/mol;d仪器要求具有采样流量显示功能e采样管加热及保温温度:120℃~160℃内可设、可调f其他性能应符合HJ1045的要求g气密性检查按仪器使用说明书,连接分析仪、采样管、导气管等,开启仪器电源,经仪器预热稳定后,按HJ1045检查气密性,若检查不合格,应查漏和维护,直至检查合格。※校准量程校准量程(C.S.表示):
仪器的校准上限,为校准用校准气体浓度值(若多点校准则为校准用最高校准气体浓度值)。※样品测定结果应处于仪器校准量程的20%~100%之间,否则应重新选择校准量程;如测定结果小于测定下限,则不受本条限制。※零点校准和量程校准1用标准气体将洁净的集气袋充满后排空,反复三次2二氧化硫:再充满后在6小时内使用。通入的标准气体的浓度应不超过100μmol/mol氮氧化物:再充满后在3小时内使用。通入的标准气体的浓度应不超过50μmol/mol3集气袋:用于气袋法校准仪器,内衬材料应选用聚氟乙烯膜、铝塑复合膜等不影响被测成分的惰性材料。气袋法零点校准和量程校准1将配有流量控制器及导气管的标准气体钢瓶与采样管连接,打开钢瓶气阀门,调节流量控制器,以仪器规定的流量,将标准气体通入仪器的进气,注意各连接处不得漏气。2对于分析仪内置抽气泵的,应适当增大钢瓶气供气流量,并采用旁路泄压方式,保证气路内没有负压且分析仪进气量不会过大。3标准气体钢瓶:配可调式减压阀、流量控制器及导气管。减压阀、流量控制器及导气管材料应避免与样气发生物理吸附或化学反应。钢瓶法校准量程校准量程(C.S.表示):
仪器的校准上限,为校准用校准气体浓度值(若多点校准则为校准用最高校准气体浓度值)。※样品测定结果应处于仪器校准量程的20%~100%之间,否则应重新选择校准量程;如测定结果小于测定下限,则不受本条限制。※样品测定1符合GB/T16157、HJ/T373、HJ/T397、HJ75等有关规定。采样管前端应尽量置于靠近烟道中心位置2
把采样管插入采样点位,以仪器规定的采样流量连续自动采样,待仪器读数稳定后即可记录读数,每分钟保存一个均值,连续取样5分钟~15分钟测定数据的平均值可作为一个样品测定值。3测定过程中如发现二氧化氮浓度超过本方法测定下限,应中止测定,按照要求用二氧化氮标准气体校准仪器后,重新进行测定。质量控制与质量保证1样品测定后,测定的示值误差,并检查仪器的系统误差。也可采取包括采样管、导气管、除湿装置等全系统示值误差的检查。样品测定结果应处于仪器校准量程的20%~100%之间,否则应重新选择校准量程;如测定结果小于测定下限则不受本条限制2仪器使用期间,每个月至少进行一次零点漂移、量程漂移检查,如仪器长期未使用(超过1个月),在下一次使用时应当进行一次零点漂移、量程漂移检查3当测定结果不满足1、2、3任意一条的要求时,测试结果无效,应当重新选择校准量程、维护修复仪器后重新测试4注意事项标准01020304仪器应在其规定的环境温度、环境湿度等条件下工作
测定前应确保采样管和导气管畅通,并清洁颗粒物过滤装置,必要时更换滤料测定前应检查采样管加热系统是否正常工作,采样管是否加热到预设温度,仪器必须充分地预热当监测点位负压过大时,容易导致仪器无法正常采集烟气,影响测试结果准确性。应选择抗负压能力大于烟道负压的仪器或将负压烟道气引出到平衡装置内等手段消除影响,然后进行测定。测定过程中做好随时监控如有除湿冷却装置,测定前应确保正常运行,测定全过程应注意观察冷凝水,及时排出,防止影响测定结果。05结果计算与表示将测量浓度换算为标准状态(273K,101.325kPa)下废气的质量浓度※二氧化硫的浓度计算结果保留至整数位,浓度≥1.00×103mg/m3时,保留三位有效数字。※氮氧化物浓度以二氧化氮计,氮氧化物浓度以二氧化氮计,计算结果保留至整数位,浓度≥1.00×103mg/m3时,保留三位有效数字※二氧化氮测定结果小于测定下限的,相应的体积浓度、质量浓度都按零计※结果计算与表示冷干法※结果计算与表示热湿法※相关标准的关系G环境行业标准,适用于固定污染源废气中二氧化硫/氮氧化物的测定(便携式测定方法)规范性引用文件并行使用,互为补充,适用标准气体、工业气体、环境空气等二氧化硫/氮氧化物的测定仪器标准GB/T37186-2018HJ1045-2019HJ1131HJ1132GB/T16157、HJ/T373PART04冷干法与热湿法冷干法与热湿法冷干法与热湿法优点与缺点方法优点缺点图片冷干法*国内外采用比较多的方法,技术成熟*前置加热、冷凝除水、滤尘装置,保证冷干气体进入分析单元*直接得到干基浓度结果*一般多为分体式设计:主机+预处理器,比较笨重。对烟气前处理装置要求较高,要求排水的及时性以及系统密封性*带有加酸系统的,加酸的操作要求热湿法*一体式,携带方便*不经过冷凝除水通过加热方法直接测定高温湿态废气浓度,避免冷凝水分对气体的吸附损失*需要同步测量湿度,参与计算*对于加热效率有要求,如果烟气湿度大,不容易完全气化,造成测量结果波动*长时间使用后,光源容易受污染,造成测量数据的不稳定,维护比较麻烦Part04非甲烷总烃监测一.THC、NMHC等主要测定方法二.气相色谱法测定THC、NMHC三.HJ38-2017主要修订内容及解读四.应用过程的质量保证五.新标准对采样设备的新要求主要内容四、非甲烷总烃监测定义总烃:在气相色谱仪的氢火焰离子化检测器上有响应的气态有机化合物的总和;非甲烷总烃:从总烃中扣除甲烷以后其他气态有机化合物的总和。测试原理:PID:光电离子探测法(敏捷、精确,需要校正系数,THC)TCD:热导检测法(不破坏样品,对所有有机化合物都有响应,敏捷度精度低)GC-FID:气相色谱火焰离子化检测法(可以按照不同组分测量也可以测总量,准确度高)四、非甲烷总烃监测方法原理1.气相色谱法是利用气体作流动相的色层分离的分析方法;2.用氢气作为燃烧气,在一个圆筒状的电极里的喷嘴处燃烧,在喷嘴与电极间施加几百伏电压,当有机化合物在喷嘴处燃烧时,产生电子/离子对被喷嘴和电极收集起来产生电流,检测电流大小值,确定有机化合物浓度值。四、非甲烷总烃监测HJ38-2017主要修订内容及解读扩展测定指标,增加了总烃和甲烷;适用范围发生变化,仅适用于有组织排放废气中的有机化合物;重新定义了非甲烷总烃,增加总烃的定义;标准气由甲烷和丙烷混合气,改为甲烷标气;分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱;增加了质量保证和质量控制要求;删除了单点校准、附录。四、非甲烷总烃监测HJ38-2017主要修订内容及解读扩展测定指标,增加了总烃和甲烷;适用范围发生变化,仅适用于有组织排放废气中的有机化合物;重新定义了非甲烷总烃,增加总烃的定义;标准气由甲烷和丙烷混合气,改为甲烷标气;分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱;增加了质量保证和质量控制要求;删除了单点校准、附录。四、非甲烷总烃监测重要修订内容的解读-性能指标性能指标:NMHC检出限由0.04mg/m3变更为0.07mg/m3增加了甲烷和总烃的检出限四、非甲烷总烃监测重要修订内容的解读-适用范围新标准将适用范围变更为仅针对固定污染源有组织排放,无组织排放监控点空气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定相关内容纳入HJ604《环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样-气相色谱法》。采用科学方法将有组织排放和无组织排放不同对象分开管理,提高管理效率。四、非甲烷总烃监测重要修订内容的解读-质量保证与质量控制重点明确采样部分的质量控制要求对注射器和气袋采样流程进行了明确和规范四、非甲烷总烃监测重要修订内容的解读-质量保证与质量控制高纯氮纯度提升到99.999%纯度;样品保存箱具有避光功能;样品置于加热至不低于120℃±5℃环境;采样时,采样管加热并保持在120℃±5℃;样品保存时长:玻璃注射器小于8小时,气袋小于等于48小时;采用甲烷单一组分标气,建立高浓度和低浓度段校准曲线;可选用气体稀释装置对仪表进行校准曲线的确定。将注入除烃空气的采样容器带到现场,并带回与同批次的采集样品仪器分析四、非甲烷总烃监测新标准对采样设备提出的要求四、非甲烷总烃监测采样单元性能要求采样枪及传输管线都须伴热至120℃±5℃;四、非甲烷总烃监测采样单元性能要求全玻璃注射器体积不小于100ml,采样气袋体积不小于1L;玻璃注射器采样气袋四、非甲烷总烃监测采样单元性能要求真空采样箱,气袋处可选择加热功能组件四、非甲烷总烃监测采样单元性能要求采样枪及传输管线都须伴热至120℃±5℃;现场采样气袋采样--接入气袋装入气袋、清洗、采样现场针筒采样采样单元性能要求样品恒温加热与存放样品须加热至120℃±5℃;四、非甲烷总烃监测过程质控采样容器须使用除烃空气清洗,对采样容器本底进行批次检查;现场采样时须使用目标样气对注射器和气袋进行不小于3次的清洗;采样前对设备进行气密性检查;校准曲线的相关系数应大于等于0.995;空白样品总烃测定结果应低于标准方法的检出限;每批样品应至少分析10%的实验室内平行样,相对偏差应不大于15%;每批次样品分析前后,都须用有证标气进行验证,偏差小于等于10%;定期对流量计、皮托管、温度传感器等进行校准。四、非甲烷总烃监测对总烃、甲烷、非甲烷总烃等测试对象进行了定义和明确;对气相色谱法的精密度和准确度测量方法进行了详细的规定;新标准在保留对色谱法分析的质量控制要点外,重点对现场采样质量控制进行了明确要求,如加热温度、存储时长等。综上,新标准对实际测量THC,NMHC,M
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