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文档简介

4.6

混合过程性质变化偏摩尔性质表达了混合物的摩尔性质随组成的变化,但由此来计算混合物的摩尔性质有一定的困难;因为,偏摩尔性质的计算离不开摩尔性质。混合物性质来源于(1)实验测定;(2)模型估计(如EOS+MixingRules)混合物的摩尔性质与同温、同压下的纯组分的摩尔性质具有更直接的关系,如:V

(T,P)≈y1V1

(T,P)+y2V2(T,P)(同样对U,H,CP,CV等)定义

V=V

(T,P)-yiVi

(T,P),

若能得到

V

的模型, 则从V

(T,P)=V+

yiVi

(T,P)计算混合物的摩尔体积混合过程性质变化混合过程体积变化(参考态

研究态):参考态:T、P下的纯物质研究态:T、P下的混合物,由一定比例的纯物质混合而成则,混合过程的体积变化:混合过程性质变化混合过程 性质变化

混合的焓变化混合过程性质变化用于(1)计算混合物性质;(2)表达混合物的特性,如理想气体混合物,则:例4-3.Mi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质理想溶液的混合性质变化用偏摩尔性质来表示混合过程的性质变化Gibbs-DuhemEq.由混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系对于二元体系,由摩尔性质与偏摩尔性质的关系可知:混合过程自由焓变化例4-7

303K和0.10133MPa下,苯(1)和环己烷(2)的液体混合物的体积可用下式表示:确定在该温度、压力状态下和

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