DB12∕T 988-2020 果蔬中胺鲜酯和噻苯隆农药残留量的测定液相色谱-串联质谱法

ICS65.020.20DB12DeterminationofdiethylaminoethylhexanoatandthidiazuronresiduesinfruitsandvegetablesbyLiquidchromatography-tandemmassspectrom天津市市场监督管理委员会发布IDB12/T988—2020本标准依据GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由天津市农业农村委员会提出并归口。本标准起草单位：天津市农业质量标准与检测技术研究所、摩天众创（天津）检测服务有限公司。本标准主要起草人：李辉，邵辉，刘磊，李娜，林宏芳，李晋津，张宇轩，牛艺融，梁静，张玉婷，宋淑荣，郭永泽、冯兆欣、郝玉杰、潘喆。DB12/T988—20201果蔬中胺鲜酯和噻苯隆农药残留量的测定液相色谱-串联质谱法本标准规定了液相色谱-串联质谱法测定水果、蔬菜中胺鲜酯和噻苯隆的方法原理、试剂和材料、仪器和设备、操作步骤及结果表示。本标准适用于水果、蔬菜中胺鲜酯和噻苯隆残留量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法原理样品经乙腈和水提取，经液液分配，用UPLC/MS/MS多反应监测条件方法测定，基质匹配外标法定量。4试剂和材料4.1基本要求除另有说明外，所用试剂均为分析纯。所用水为GB/T6682规定的一级水。4.2试剂4.2.1乙腈：色谱纯。4.2.2甲醇：色谱纯。4.2.3氯化钠。4.2.4乙酸：色谱纯。4.2.5甲酸：色谱纯。4.3农药标准品胺鲜酯和噻苯隆，纯度均≥97.0％。4.4标准储备液准确称量农药标准品0.01g(准确至±0.00001g)，用甲醇定容至50ml。配制成200mg/L的标准溶4.5基质混合标准工作溶液DB12/T988—20202用空白样品基质溶液配制成不同浓度的基质混合标准工作溶液，用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。5仪器和设备5.1液相色谱-质谱联用仪：配有电喷雾离子源(ESI)。5.2电子天平，感量：0.00001g、0.01g。5.3具塞塑料离心管：聚丙烯，50mL，或相当。5.4高通量组织研磨仪。5.5涡旋仪。5.6离心机。6试样制备与保存试样的制备应按照GB2763的要求执行。7测定步骤7.1提取称经粉碎试样10.00g于50mL具塞离心管中，加入20mL乙腈，5mL水，浸泡10min，用组织研磨仪振荡提取15min，向离心管中加入5g氯化钠，再次振荡提取10min，于离心机上以4000r/min离心5min，取上清液，过0.22μm滤膜待测。7.2测定条件7.2.1液相色谱－质谱联用仪：配有电喷雾离子源(ESI+)。7.2.2超高效液相色谱条件(WatersHclass)：——色谱柱：AcquityHSST3(2.1mm×100mm，1.7μm)；——柱温：25℃;——进样量：5μL；——流动相：乙腈+0.1%甲酸水=75+25(V/V)；——流速：0.2mL/min。7.2.3质谱条件(WatersHclass/xevoTQ-S)：——离子源：ESI(+)；毛细管电压：1.5kV；离子源温度：150℃;——脱溶剂气温度：400℃;锥孔反吹气流量：150L/h；——锥孔反吹压力：7bar；脱溶剂气流量：800L/h；——检测方式为多反应监测扫描模式（MRM）——每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压，参见附录A。7.3空白试验除不加待测样品外，按上述相同条件和步骤进行。7.4定性测定DB12/T988—202037.4.1液相色谱-串联质谱法对样品定性确证须满足以下要求：——待测样品中被测物的保留时间在外标标准样品保留时间的±2.5%之内；——定性离子的信噪比大于3（S/N>3）；——与外标标准品相比，样品的两个特征离子相对丰度在表1规定的许可范围内。7.4.2空白添加样品中被测物的总离子流色谱图和特征离子的色谱图参见附录B。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差7.5定量测定7.5.1本方法推荐采用外标标准曲线法单离子定量测定。通过与添加到空白样品的标准工作液中已知质量浓度农药的定量离子进行比较，确定试样溶液中相应农药的浓度。定量用的标准工作液应采用空白试样基质配制，定量限参见附录A，色谱图参见附录B。7.5.2试样中各农药残留量以质量分数ω计，标准曲线法按式(1)计算，外标单点法按式(2)计算（结果保留3位小数）。ω——试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kgρ——通过标准曲线计算得到试样溶液中被测物的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL）；V——试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量，单位为克（g）。或外标单点法定量。ω——试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kgCs——基质标准工作溶液中被测物的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL）；A——试样溶液中被测物的色谱峰面积；As——基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；V——试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量，单位为克（g）。8精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。9方法定量限DB12/T988—20204方法的定量限为：——胺鲜酯0.005mg/kg；——噻苯隆0.005mg/kg。DB12/T988—20205（资料性附录）胺鲜酯和噻苯隆检测数据表A.1胺鲜酯和噻苯隆检测数据12DB12/T988—20206（资料性附录）标准品色谱图 Time Timebcbq0.3.93.9:ii-5