《无机及分析化学》课件-8.2沉淀滴定法

沉淀滴定法主讲人

易玉英知识点讲解内容沉淀滴定法概述莫尔法佛尔哈德法法扬司法1.沉淀滴定法概述沉淀滴定法沉淀滴定法：是利用沉淀反应来进行滴定分析的方法。沉淀滴定反应具备的条件反应必须迅速，按一定的化学计量关系进行沉淀应具有恒定的组成，溶解度必须很小有确定化学计量点的简单方法沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定银量法分类滴定方式不同可分为：直接法间接法指示剂不同可分为：莫尔法佛尔哈德法法扬司法可用于测定Ag+Cl-、Br-、I-CN-、SCN-2.莫尔法基本原理基本原理指示剂K2CrO4介质中性或弱碱性溶液标准溶液AgNO3溶液可测物质Cl-和Br-等离子不能测I-和SCN-终点颜色黄色→砖红色反应原理Ag++Cl－

⇌

AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-⇌

Ag2CrO4↓(砖红色)滴定条件溶液的酸度不适宜条件原因在中性或弱碱性介质中(pH=6.5～10.5)酸性溶液中2H++2CrO42-

⇌

2HCrO4-

⇌

Cr2O72-+H2O(降低CrO42-浓度，影响Ag2CrO4沉淀的形成，降低了指示剂的灵敏度)强碱性溶液中2Ag++2OH-

⇌

2AgOH↓⇌Ag2O↓+H2O(析出Ag2O沉淀)氨性溶液中AgCl+2NH3⇌

Ag(NH3)2++C1-(会使AgCl沉淀溶解)指示剂用量指示剂(K2CrO4)用量原因5×10-3mol/L为宜恰生成Ag2CrO4↓(饱和AgCl溶液)刚好生成Ag2CrO4沉淀所需K2CrO4浓度过高(K2CrO4溶液呈黄色)——终点提前K2CrO4过低——终点推迟莫尔法：用于水样中氯离子含量的测定。3.佛尔哈德法基本原理基本原理指示剂铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]终点指示反应:Fe3++SCN-⇌[FeSCN]2+(红色)标准溶液NH4SCN或KSCN溶液、AgNO3溶液可测物质Ag+、卤素离子直接滴定法(测Ag+)SCN－+Ag+

⇌

AgSCN↓(白色)

终点指示反应:Fe3++SCN－

⇌[FeSCN]2+(红色)返滴定法(测卤素离子)Ag++Cl-

⇌

AgCl↓(白色)

(过量)Ag++SCN-

⇌

AgSCN↓(白色)(剩余量)终点指示反应:Fe3++SCN-⇌[FeSCN]2+(红色)滴定条件滴定条件条件原因滴定应在酸性(0.3~1mol/L)中进行指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+等深色配合物，甚至还会产生Fe(OH)3沉淀指示剂用量Fe3+浓度(0.0155mo1/L)指示剂用量大小对滴定准确度有影响减小吸附(剧烈摇动)生成的AgSCN沉淀吸附溶液中Ag+，使Ag+浓度降低，以致红色早于化学计量点出现分离沉淀(将溶液煮沸滤去沉淀;加入有机溶剂用力摇动；提高Fe3+的浓度)因为AgSCN的溶解度小于AgClAgCl+SCN-⇌AgSCN↓+Cl-沉淀转化速率较慢，出现持久红色，滴定过量NH4SCN标准溶液，滴定终点延迟佛尔哈德法的应用：银合金中银含量的测定4.法扬司法基本原理法扬司法基本原理变色原理指示剂阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，吸附后结构改变，从而引起颜色变化，指示终点标准溶液AgNO3待测物Cl-指示剂荧光黄(HFI)终点颜色黄绿色→粉红色(AgCl)·Ag++FI-

→(AgCl)·Ag·FI(吸附)(黄绿色)

(粉红色)滴定条件法扬司法滴定条件条件原因沉淀呈胶体状态保护胶体(加入糊精)控制溶液酸度保证吸附剂充分解离：pH＞pKa避免强光防止卤化银沉淀分解成灰黑色，影响终点观察指示剂吸附性能适中卤化银胶体对指示剂的吸附能力<对被测离