《无机及分析化学》课件-10.3配位滴定法

配位滴定法主讲人

郭永艳知识点讲解内容配位滴定曲线配位滴定的条件消除干扰的方法金属指示剂1.配位滴定曲线配位滴定曲线pM=-lg[M]在配位滴定化学计量点附近，溶液中金属离子浓度(pM)发生突跃。配位滴定曲线：将配位滴定过程中，被滴定金属离子浓度(pM)的变化对EDTA的加入量作图得到的曲线。配位滴定突跃：滴定突跃的pCa为：5.30-7.68pH=12时，0.01000mol/LEDTA滴定20.00mL0.01000mol/L的Ca2+溶液的滴定曲线。突跃上限－－(0.1%)突跃下限－－(-0.1%)化学计量点－－(pCa=6.49)pCa=5.30pCa=7.680配位

滴定突跃滴定突跃影响因素

cM200100滴定分数/%cM在被测金属离子浓度(cM)一定情况下，配合物的lgK'MY

越大，滴定突跃范围越大。被测金属离子浓度对滴定突跃的影响lgK'MY=10时，EDTA标准溶液滴定不同浓度金属离子的滴定曲线lgK'MY一定条件下，cM越大,滴定突跃范围越大2.配位滴定条件准确滴定单一金属离子的条件配位滴定中，当目测终点与化学计量点二者的差值△pM=±0.2pM，用等浓度的EDTA标准溶液滴定初始浓度为cM的金属离子M，若允许终点误差为±0.1%，可推导出准确滴定单一金属离子的条件为：当金属离子的初始浓度cM=0.01000mol/L的特定条件下，准确滴定条件为：lgK′MY≥8lg(cM·K′MY)≥6配位滴定的酸效应曲线最低pH值若滴定过程中只考虑EDTA的酸效应，当cM=0.01000mol/L时，则根据lgK′MY≥8，可得：

lgK′MY=lgKMY–lgαY(H)≥8lgαY(H)≤lgKMY–8将各种金属离子的lgKMY代入上式，可求出对应最大lgαY(H)，再查表，可得滴定相应金属离子时允许的最低pH。EDTA酸效应的曲线

利用该曲线，可查找单独滴定某金属离子时所允许的最低酸度。可判断哪些共存的其他金属离子，在一定pH范围内会对被测金属离子产生干扰。3.消除干扰方法控制溶液的酸度溶液中存在被测金属离子M和干扰离子N，且KMY＞K

NY，利用滴定时所允许的最小pH值不同，通过控制滴定时溶液的酸度，使M与EDTA定量反应，而N基本不与之反应生成稳定的配合物，从而可以达到消除干扰的目的。控制溶液酸度，进行分别滴定的条件：lg(cMKMY)-lg(cMKNY≥5控制溶液酸度，进行分别滴定的条件：lgKMY-lgKNY=∆lgK

≥5当cM

=

cN∆lgKɵ≥5为判断能否利用控制酸度进行分别滴定的条件掩蔽方法若不满足∆lgK≥5的条件

，采用掩蔽法，消除干扰。方法原理应用配位掩蔽法利用掩蔽剂与干扰离子形成稳定配合物测定水中的Ca2+、Mg2+时，加入三乙醇胺，与Fe3+、Al3+形成更稳定的配合物，消除沉淀掩蔽法利用掩蔽剂与干扰离子形成沉淀在Ca2+、Mg2+混合液中，加入NaOH，生成Mg(OH)2沉淀，可用EDTA选择性滴定Ca2+氧化还原掩蔽法利用氧化还原反应改变干扰离子的价态测定Bi3+、Zr4+、Th4+离子时，用抗坏血酸、盐酸羟胺等将Fe3+还原为Fe2+,

消除Fe3+干扰4.金属指示剂金属指示剂的作用原理金属指示剂：一类有机配位剂，与被测金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂本身颜色不同，通过这种颜色突变确定滴定终点。（1）滴定前，加入指示剂，与少量Mg2+反应显色In（少量）+Mg2+MgIn游离态颜色络合物颜色以EDTA滴定Mg2+离子，铬黑T(In)作指示剂，说明其作用原理（2）滴定开始至终点前，

Y与大量Mg2+反应。In+Mg2+MgInMgY无色，MgIn为背景颜色（3）终点时(计量点)，稍过量的Y夺取MgIn中的M，使In本身游离出来，溶液显蓝色(指示剂颜色)。Y+MgInMgY+In配合物颜色游离态颜色金属指示剂应具备的条件01在滴定的pH范围内，游离指示剂本身的颜色同指