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文档简介

附件1

ICS号

CCS号

团体标准

T/CRRAXXXX—XXXX

再生钛钨钒粉

Resourcetitaniumtungstenvanadiumpowder

(征求意见稿)

在提交反馈意见时,请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中国物资再生协会发布

T/CRRAXXXX—XXXX

目次

前言.................................................................................II

引言................................................................................III

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4技术要求...........................................................................1

原料要求.......................................................................1

再生钛钨钒粉要求...............................................................2

5检测方法...........................................................................3

晶型与XRD线宽化法平均粒径的测定...............................................3

主要化学成分的测定.............................................................3

微量元素的测定.................................................................3

干燥减重量、激光粒度(D50、D90)的测定......................................3

比表面积、孔容的测定...........................................................3

6检验规则...........................................................................3

组批和抽样.....................................................................3

判定规则.......................................................................3

7包装、标志、运输和贮存.............................................................3

包装...........................................................................3

标志...........................................................................3

运输...........................................................................3

贮存...........................................................................3

参考文献..............................................................................4

I

T/CRRAXXXX—XXXX

再生钛钨钒粉

1范围

本文件规定了利用废SCR脱硝催化剂制备的再生钛钨钒粉的技术要求、检验方法、检验规则、包装、

标志、运输、贮存。

本文件适用于以火电、钢铁等行业废SCR脱硝催化剂为原料通过物理清洗、化学处置等方法生产的

再生钛钨钒粉的质量控制或检验。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,

仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T19587气体吸附BET法测定固态物质比表面积

GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)

GB/T31590烟气脱硝催化剂化学成分分析方法

GB/T34701再生烟气脱硝催化剂微量元素分析方法

DL/T1286火电厂烟气脱硝催化剂检测技术规范

HG/T4525触媒用二氧化钛

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

再生钛钨钒粉resourcetitaniumtungstenvanadiumpowder

通过物理清洗、化学处置的方法从废SCR脱硝催化剂中再生回收的可用于脱硝催化剂生产的含钛钨

钒钼等元素的粉体。

4技术要求

原料要求

表1对生产原料进行规定,超出规定范围的原料原则上不能进行再生。

1

T/CRRAXXXX—XXXX

表1催化剂是否可再生的判断标准

项目单位标准是否再生备注

比表面积m²/g≤20不可再生-

孔容cm²/g≤0.1不可再生-

微孔

孔径nm≥22不可再生-

As2O3<2考虑再生永久中毒成分

化学成分分析%P2O5<2考虑再生永久中毒成分

Na2O、K2O、SO3、CaO等考虑再生其他中毒成分

晶型分析-金红石型不可再生锐钛型可再生

再生钛钨钒粉要求

表2再生钛钨钒粉技术要求

序号项目单位合格一等品优等品

1晶型—锐钛型锐钛型锐钛型

2TiO2wt.%>75>80>85

3V2O5wt.%0.5-2.02.0-4.0>4.0

4WO3wt.%2.5-4.54.5-5.5>5.5

5主干燥减重量wt.%<1.5<1.0<0.8

6分孔容cm3/g0.15-0.30.15-0.30.15-0.3

7比表面积m2/g≥40≥50≥55

8D90μm20-3020-3020-30

9D50μm<10<10<10

10Fe2O3wt.%<1.0<0.5<0.2

11Na2Oμg/g<15<10<5

12K2Oμg/g<15<10<5

13控As2O3μg/g<1.0<0.5<0.3

14标Hgmg/L<0.1<0.05<0.01

15Pbmg/L<5.0<2.5<0.5

16Crmg/L<15.0<7.5<0.15

17Cdmg/L<1.0<0.5<0.1

2

T/CRRAXXXX—XXXX

5检测方法

晶型与XRD线宽化法平均粒径的测定

按照GB/T19591的规定执行。

主要化学成分的测定

按照GB/T31590-2015规定执行。

微量元素的测定

按照GB/T34701、GB/T30902的规定执行。

干燥减重量、激光粒度(D50、D90)的测定

按照HG/T4525的规定执行。

比表面积、孔容的测定

按照GB/T19587、DL/T1286的规定执行。

6检验规则

组批和抽样

产品以同批同厂家相同工艺生产的产品为一批,采样时序按工艺流程分别发生在入场检测和破碎

之后,此两个阶段分别采样。将所抽样品混匀后分装于两个清洁的取样袋中,贴上标签,注明抽样人、

时间、批号和留样量,一袋做检验用,另一袋留样3个月备查用。产品抽样按照GB/T6679规定进行,抽

样量不应少于250g,样本在提交批中随机抽取。

再生钛钨钒粉检测内容:如表1所示,并保证数据来源稳定可靠。

再生钛钨钒粉检测频率:同批次废催化剂制备的再生钛钨钒粉低于50t时,检测次数每5吨检测一次,

高于50t时,每10吨检测一次。

判定规则

产品的每项技术要求均符合本文件规定时判为批合格,检验时出现不合格项,应加倍抽样对不合格

项进行复检。如仍然不符合指标要求,则判该批产品不合格。

7包装、标志、运输和贮存

包装

产品采用带有内衬塑料编织袋包装。

标志

产品包装袋上应有牢固清晰的标志,注明产品名称和代号、厂名、厂址、执行标准、生产日期和生

产批号和GB/T191规定的“怕雨”、“怕晒”标志、保质期。

运输

产品可用一般运输工具运输,运输过程中应避免日晒雨淋。

贮存

产品应贮存在阴凉、通风、干燥的场所。在符合本文件规定的运输、贮存条件且包装完整,未经启

封的情况下,产品保质期不低于二年。超过贮存期的产品,经检验合格后仍可投入使用。

3

T/CRRAXXXX—XXXX

参考文献

[1]GB/T5314粉末冶金用粉末

[2]GB/T31587蜂窝式烟气脱硝催化剂

[3]HJ/T298危险废物鉴别技术规范

4

再生钛钨钒粉

编制说明

一、工作概况

1、任务来源

根据中国物资再生协会对团体标准《再生钛钨钒粉》进行立项,文号:物

再协函【2023】24号。本标准由中国物资再生协会湿法冶金分会牵头组织编制。

2、协作单位

江苏万德环保科技有限公司、安徽海螺环境科技有限公司、甘肃盈华环保

科技有限公司、国能大武口热电有限公司、广东诚一环保科技有限公司共同编

制本标准。

3、主要工作过程

标准起草从2023年10月开始,可分为以下阶段:

第一阶段:前期预研究及调研分析

工业烟气排放的NOx是重要的大气污染源,我国在电厂、钢铁、水泥等行业

开展全球最严的NOx管控策略。SCR(selectivecatalyticreduction,选择性

催化还原)作为最有效的NOx脱除技术被广泛应用,由于SCR脱硝催化剂的寿命

只有2-3年,每年废SCR脱硝催化剂产生量已达到20万m³以上,且在我国以危险废

物管理,妥善处置废SCR脱硝催化剂对维护生态环境的安全、促进循环型经济发

展意义重大。

部分废SCR脱硝催化剂保持较好的机械强度和外观,可以通过清洗、活性

补充的再生方式继续使用,国家也已经出台了《烟气脱硝催化剂再生技术规范》

(GB/T35209-2017)、《火电厂烟气脱硝再生催化剂》(DL/T1828-2018)等

技术标准,行业进入健康发展状态。对于可再生的废SCR脱硝催化剂,目前国

内开发了以清洗破碎为主的物理法和以硫酸法、热碱法为主的化学法等回收技

1

术,以达到循环利用再造催化剂的目的。不同的回收粉体物理化学性质差异大,

不当使用会影响生产的稳定性和催化剂性能,且行业内尚无关于废SCR脱硝催

化剂循环利用的质量规范,本标准的编制发布将填补物理法再生废催化剂产品

质量标准在该领域的空白,并为其他工艺再生催化剂产品质量标准的制定提供

参考。

在我国由于SCR脱硝催化剂的寿命只有2-3年,每年因寿命到期、破损

无法使用等情况而产生的废SCR脱硝催化剂量已达到20万m³以上,此类危

废如直接进入危废处置企业进行焚烧处置,对于危废的减量化控制极为不利,

且其中绝大多数可以通过回收利用的方式进行回收。

再生产品的生产工艺如下:

(1)判定是否可以进行再生:对进入再生线进行生产的原料废催化剂进行

物理和化学分析,符合再生要求的才进入下一环节进行再生,否则按危险废物

交由相关资质厂家处理。

表1催化剂是否可再生的判断标准

项目单位标准是否再生备注

比表面积m²/g≤20不可再生-

孔容cm²/g≤0.1不可再生-

微孔

孔径nm≥22不可再生-

As2O3<2考虑再生永久中毒成分

P2O5<2考虑再生永久中毒成分

化学成分分析%

Na2O、K2O、SO3、CaO

考虑再生其他中毒成分

晶型分析-金红石型不可再生锐钛型

(2)高压空气吹扫:利用压缩空气对废催化剂模块进行吹扫,去除模块内

部的积灰,提高后续再生清洗的效率。吹扫的烟尘进入除尘器收集后按固废处

置。

(3)拆解:对废催化剂的模块箱进行拆解,方便后续清洗过程,同时避免

模块箱的杂质污染后续的再生产品。

2

(4)鼓泡清洗:共分为三个阶段,目的是去除废旧催化剂模块内残留的堵

塞物、飞灰以及异物和有毒物质,最终彻底洗干净催化剂。其中一阶段采用高

压鼓泡清洗的方式,对废催化剂进行疏通清洗,原则上不小于10个循环,具体

视废催化剂的污染程度而定;二阶段和三阶段均为普通压力鼓泡清洗,清洗时

间由小试结果而定,但每个阶段不小于10分钟。

(5)喷淋冲洗:目的在于去除清洗后模块内残留的堵塞物、飞灰以及异物,

使催化剂保持干净,最终提高性能。原则上此工序需进行10个循环以上,具体

现场实际情况而定。

(6)烘干:目的是去除清洗完成后的废催化剂中的水分。共分为两个阶段,

一阶段为初步干燥,利用常温空气进行初步吹干,目测干燥即可;二阶段利用

高温干燥箱进行烘干,烘干时间不小于2.5小时。

(7)破碎:对烘干后的废催化剂进行破碎和研磨,使其符合新催化剂的使

用要求,此即为再生钛钨钒粉。

经检索,发现涉及“催化剂再生”的标准共有2条标准,分别是:《烟气脱

硝催化剂再生技术规范》(GBT35209-2017)、《废SCR脱硝催化剂高效循环

利用技术标准》(T/CIECCPA046-2023)。其中并没有任何关于再生钛钨钒粉

的具体质量标准要求,因此对于该产品的标准制定也是迫在眉睫。

同时,对于危险废物综合利用再生产品本身在行业内也是空白,因此本标

准的制定,可以更好的规范危险废物综合利的行业发展,同时也可以对同行业

内产品的要求进行统一管理,更便于市场及政府对危险废物的处置和产品销售

更好的监管。

第二阶段:成立起草小组

标准起草小组于2023年9月10日成立,主要起草人为王文选、蒋峰、周枫林、

金迦勒、曹璐、王从富、段天祥、程建军、王伟、朱华盛、姚卫强,杨兴隆、

杨乐能、杨剑等。

第三阶段:标准起草阶段

3

由标准起草小组根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文

件的结构和起草规定》对申请的标准进行编制。编制过程中以现有相关国家标

准、行业标准为基础,依托相关实验数据,充分听取同行业专业人士建议,确

保标准编制有理有据。

4、标准主要起草人及其所做的工作

标准主要起草人:王文选、蒋峰、周枫林、金迦勒、曹璐王从富、段天祥、

程建军、王伟、朱华盛、姚卫强,杨兴隆、杨乐能、杨剑等。

主要工作:主要起草人负责整个标准编制工作中的所有事务,包含前期调

研、试验数据整理、标准立项文件的编制、标准草案的编制修订等。

二、标准编制原则和确定标准主要内容

1、编制原则

遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则;本着先进性、

科学性、合理性和可操作性的原则,按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第

1部分:标准化文件的结构和起草规则》进行编制。最终目的为:进一步规范了

市场机制,使国内企业有一个规范性标准文件来科学地组织生产,为质量控制

提供指导依据,促进再生钛钨钒粉行业持续健康发展。

2、标准主要内容

本次需要解决再生钛钨钒粉的主要理化指标,包括有二氧化钛含量、比表

面积以及其他的指标(详细指标参数见标准文本)。

4

表2再生钛钨钒粉技术要求

序号项目单位合格一等品优等品

1晶型—锐钛型锐钛型锐钛型

2TiO2wt.%>75>80>85

3V2O5wt.%0.5-2.02.0-4.0>4.0

4WO3wt.%2.5-4.54.5-5.5>5.5

5主干燥减重量wt.%<1.5<1.0<0.8

6成孔容cm3/g0.15-0.30.15-0.30.15-0.3

7比表面积m2/g≥40≥50≥55

8D90μm20-3020-3020-30

9D50μm<10<10<10

10Fe2O3wt.%<1.0<0.5<0.2

11Na2Oμg/g<15<10<5

12K2Oμg/g<15<10<5

13制As2O3μg/g<1.0<0.5<0.3

14指mg/L<0.1<0.05<0.01

标Hg

15Pbmg/L<5.0<2.5<0.5

16Crmg/L<15.0<7.5<0.15

17Cdmg/L<1.0<0.5<0.1

三、若标准的技术内容涉及专利,则应列出相关专利的目录及其使用理由。

本标准技术内容未涉及专利。

四、主要试验或验证的分析、综述报告、技术经济论证,预期的经济效果。

1、为确保产品质量可行性,对经工艺处置后再生的产品进行送检。再生钛

钨钒粉常规检测项:

5

表3再生钛钨钒粉检测内容

序号项目单位检测方法

1晶型—XRD

2TiO2wt.%

3SiO2wt.%

4SO3wt.%

5主CaOwt.%

6成Al2O3wt.%

7V2O5wt.%

8WO3wt.%XRF

9MoO3wt.%

10Fe2O3μg/g

11Na2Oμg/g

12K2Oμg/g

13量As2O3μg/g

元ICP

14Hgmg/L

15Pbmg/L

16Crmg/L

17Cdmg/L

18干燥减重量w/%电热恒温干燥箱

19孔容cm3/g

BET

20比表面积m2/g

21D90μm

激光粒度仪

22D50μm

2、产品检测结果(分别对三个行业废脱硝催化剂进行取样再生检测)检测

报告如下表所示:

6

表4电力行业使用的脱硝催化剂检测样品的主要化学组成

序号检测项目单位检测值备注

再生前再生后

IDTestItemsUnitTestDataRemarks

TiO285.687.7

MoO3--

V2O51.121.03

WO32.882.92

主要成

1SiO2%4.033.93

分XRF法

Al2O31.241.10

CaO2.231.94

MgO0.0830.054

Fe2O30.3640.121

SO31.600.160

As1.81760.5128

Hg0.0296ND

Cu0.60.2

CrNDND

微量元CdNDND

2mg/LICP法

素Ni0.30.3

PbND0.1

Zn1.40.3

BeNDND

Ba0.10.1

Na+K171.423.1

3比表面微观比表面m2/g44.1460.67BET

积积

7

表5钢铁行业使用的脱硝催化剂检测样品的主要化学组成

序号检测项目单位检测值备注

再生前再生后

IDTestItemsUnitTestDataRemarks

TiO286.187.4

MoO3--

V2O51.641.76

WO31.911.93

主要成

1SiO2%3.653.92

分XRF法

Al2O31.351.24

CaO2.072.07

MgO0.0720.055

Fe2O30.2670.257

SO31.920.599

As0.2520.0248

Hg0.0086ND

Cu34.20.2

Cr0.3ND

微量元Cd0.5ND

2mg/LICP法

素Ni0.20.0248

Pb2.30.40

Zn2.70.9

BeNDND

Ba0.30.1

Na+K274.937.5

比表面微观比表面

3m2/g46.3548.13BET

积积

8

表6镁砂窑使用的脱硝催化剂检测样品的主要化学组成

序号检测项目单位检测值备注

再生前再生后

IDTestItemsUnitTestDataRemarks

TiO286.988.4

MoO3--

V2O51.411.30

WO32.162.23

主要成

1

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