JJF(吉) 62-2013 皮革中甲醛和六价铬分析仪校准规范

Formaldehydeand2013-2-27发布2013-4-1实施CalibrationSpecificationfortheAnalyzerofFormaldehydeandHexavalentChromium(Cr(VI))本规范经吉林省质量技术监督局于2013年2月27日批准，并自2013年4月1中国皮革和制鞋工业研究院本规范由吉林省计量科学研究院负责解释樊熹玥(吉林省计量科学研究院)(吉林省计量科学研究院)(中国皮革和制鞋工业研究院)(中国皮革和制鞋工业研究院)引言 1范围 2引用文件 3术语 6校准条件 8校准结果表达 9复校时间间隔 附录A线性标准溶液的配制方法 附录B线性回归法中相关系数的计算 附录C校准记录推荐格式 附录D校准证书内页推荐格式 附录E不确定度评定示例 Ⅱ本规范依据JJF1001《通用计量术语及定义》、JJF1059《测量不确定度评定与表示》和JJF1071《国家计量校准规范编写规则》起草。本规范部分采用GB/T19941-2005《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测量》、部分采用GB/T22807-2008《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定》本规范是首次发布。鞋类中甲醛和六价铬进行快速定量测定的检测仪(以下简称“检测仪”)的校准。2引用文件GB/T19941-2005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测量GB/T22807-2008皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定最新版本(包括所有的修改单)适用于本规则。3.1固体发光器件3.2试剂盒等),本规范特指皮革中检测项目测定所用的商品化试剂盒。皮革、鞋类中甲醛和六价铬检测仪是用于测量皮革、仪器主机原理如图1所示。铬的方法不同，可以选用不同波长的固体发光器件。比色瓶的直径控传感器将被测样品吸收的辐射I₀转换成电流，再用电子学方法转换成电压。最后用微处理器25计量特性5.1波长示值误差和重复性固体发光器件的波长示值误差和重复性应符合表1的要求。波长/(nm)示值误差/(nm)重复性/(nm)20min内，蒸馏水吸光度值的变化不大于0.010A。5.3检测仪与仪器配带试剂盒的配套性5.3.1检测仪的示值误差检测仪检测参数相应浓度点的示值误差应符合表2的要求。序号校准点浓度/(mg/kg)示值误差/(mg/kg)1甲醛2六价铬检测仪检测参数相应浓度点如表3所示，重复性应不大于5%。序号校准点浓度/(mg/kg)1甲醛2六价铬5.3.3检测仪的测量线性检测仪工作曲线的线性相关系数不小于0.995。6校准条件6.1环境条件6.1.1环境温度：20℃~35℃。6.1.2相对湿度：20%～75%。6.2校准用标准物质及主要设备6.2.1光纤光谱仪：波长最大允许误差±1.0nm,并配有专用的光源接收装置。6.1.2标准物质和试剂：校准用标准物质应使用有证标准物质，校准用试剂应使用分析纯及优级纯试剂。7校准项目和校准方法37.1校准前检查仪器应具有名称、型号、制造厂名、出厂日期、出厂编号等标识；仪器各部件齐全且连将光纤光谱仪的专用光源接收装置置于比色池光路中，对测量参数所采用的固体发光器件的波长进行测量，连续测量3次，波长标称值与3次测量算术平均值之差，即为示值误其最大值与最小值之差为波长重复性，将每个波长点测量值按照式(1)计算波长示值误差，按照式(2)计算波长重复性。δa=Amx-n7.3检测仪的稳定性7.4检测仪与仪器配带试剂盒的配套性7.4.1检测仪的示值误差使用检测仪及其配套试剂盒，按照仪器说明书，针对不同参数，按照表2中的检测参数相应浓度点，选择对应浓度的标准溶液进行测定，分别重复测定3次，计算测定结果的平均值，按式(3)计算检测仪的示值误差。c——检测仪3次测量平均值，mg/kg;使用检测仪及其配套试剂盒，按照仪器说明书，针对不同型表3中的检测参数相应浓度点，分别测量11次，按式(4)和(5)计算标准偏差s和相对标准偏差RSD,相对标准偏差RSD即为检测仪的测量重复性。4c—11次测量结果的平均值，mg/k7.4.3检测仪的测量线性使用检测仪及其配套试剂盒，按照仪器说明书，参照附录A对不同检测参数的标准溶液进行测量，每个浓度点测定3次，取其测量值的算术平均值，按照线性回归法求出工作曲线的线性相关系数r(见附录B),即为检测仪的测量线性。8校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”;b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);d)证书的唯一标识(如编号),每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日h)如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；1)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。9复校时间间隔建议复校时间间隔为1年。5附录AA.1甲醛A.1.1配制10mg/L甲醛标准溶液A.1.2用A.1.1甲醛标准溶液配制各标准系列溶液，移液体积及标准浓度参照表A.1,移取各标准点至25mL比色管中，加水稀释至5mL。A.1.3取皮革甲醛试剂(一)B100mL,加入试剂(一)A0.2mL后剧烈震荡，混合均匀后备用，此试剂为甲醛显色剂。A.1.4加入甲醛显色剂5mL,摇匀，40℃水浴加热30min,冷却至室温后测量。同时做试剂空白。A.1.5以试剂空白做参比，测定各溶液吸光度值，以标准溶液浓度为横坐标，吸光度为纵坐标制备工作曲线。移液体积/(mL)A.2六价铬A.2.1取六价铬试剂(三)5mL,六价铬试剂(四)0.3mL于100mL玻璃样品提取瓶中，加水稀释至刻线，此为pH=8.0±0.1的六价铬萃取剂。A.2.2使用pH=8.0的六价铬萃取剂配制1mg/L六价铬标准溶液。A.2.3用A.2.2六价铬标准溶液配制各标准系列溶液，移液体积及标准浓度参照表A.2,移取各标准点至25mL比色管中，加六价铬萃取液稀释至10mL,加入六价铬试剂(一)0.4mL,六价铬试剂(二)一支，静置15min,过滤后测量。同时做试剂空白。A.2.4以试剂空白做参比，测定各溶液吸光度值，以标准溶液浓度为横坐标，吸光度为纵坐标制备工作曲线。移液体积/(mL)标准溶液浓/(mg/L)校准点浓/(mg/kg)6注3:线性标准溶液的配制方法中所涉及的试剂(一)、试剂(二)、试剂(三)等为各仪器制造厂商随仪器配套使用的试剂。注4:仪器制造厂商提供的配制方法如果与附录A规定的配制方法不同，按仪器制造厂商仪器使用说明书中的配制方法进行操作。JJF(吉)62-20137线性回归法中相关系数的计算2、斜率b:3、截距a:a=A-bx4、相关系数r:x——被检参数标准浓度；r——相关系数。8附录C记录编号：第1页共1页名称型号规格制造厂出厂编号不确定度/准确度等级/最大允许误差编号测量范围级/最大允许误差证书号依据校准地点结果不确定度校准日期建议下次校准日期校准员核验员1、波长示值误差和重复性示值误差2、检测仪的稳定性吸光度测量值123453、检测仪的示值误差校准点浓度示值误差检测参数校准点浓度测量值重复性5、检测仪的测量线性检测参数标准溶液浓度吸光度测量值线性相关系数附录D校准证书内页推荐格式校准项目校准结果波长示值误差检测仪的示值误差示值误差测量结果的不确定度不确定度评定示例铬成分分析标准物质(100mg/LUrei=0.8%k=2),校准一台皮革、鞋类中甲醛和六价铬检测仪(以下简称检测仪),以仪器校准点25mg/kg为例，对示值误差进行不确定度评定。c——检测仪3次测量平均值，mg/kg;根据分析仪六价铬示值引用误差的校准过程分析，其不确定度主要有3个来源：D.1.5.1测量重复性引入的不确定度，采用A类方法进行评定。对一台六价铬量程为(0～50)mg/kg的分析仪，测量浓度为25mg/kg的校准点，连续测量10次，得到测量列，见表1。123456789测量结果日常校准次数为3次，D.1.5.2校准用标准物质带来的不确定度u₂,可以从标准物质的证书中查到，其相对标准标D.1.5.3标准溶液配制引入的不确定度u₃按附录A中注2和表A.2设置分析仪参数，则仪器校准点25.0mg/kg对应于六价铬标准溶液浓度0.50mg/L。标准物质浓度为100mg/L,取5mL,稀释至1000mL,即为0.50mg/L标展不确定度，取k=3。不确定度评定见表D.2玻璃量器误差相对标准不确定度玻璃量器引入相对标准不确定度分度吸量管测量结果的不确定度分量见表D.3不确定度来源相对标准不确定度u(c.)所采用标准物质的不确定度的不确定度标准溶液配制引入的不确定度D.1.6、合成标准不确定度取包含因子k=2,六价铬示值误差测量结果的相对扩展不确定度为：液标准物质(10.0mg/mLUa=3%k=2),校准一台皮革、鞋类中甲醛和六价铬检测仪(以下简称检测仪),以仪器校准点75mg/kg为例，对示值误差进行不确定度评定。c——检测仪3次测量平均值，mg/kg;根据分析仪甲醛示值引用误差的校准过程分析，其不确定度主要有3个来源：D.2.4.1测量重复性引入的不确定度，A类，记为：;D.2.5不确定度评定D.2.5.1测量重复性引入的不确定度，采用A类方法进行评定。对一台甲醛量程为(0～125)mg/kg的分析仪，测量浓度为75mg/kg的校准点，连续测量10次，得到测量列，见表D.4。123456789测量结果D.2.5.2校准用标准物质带来的不确定度u₂,可以从标准物质的证书中查玻璃量器许误差相对标准不确定度玻璃量器引入相对标准不确定度分度吸量管