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文档简介
动力电池回收态势分析与技术展望
随着新能源汽车存量增加和动力电池“退役潮”的来临,动力电
池回收作为解决环保问题、补充上游资源的重要手段,其行业地位和
发展前景逐步提升。本文以动力电池回收领域近30多年来的研究论
文⑴和专利申请⑵为基础,利用文献数量、专利数据进行态势分析,
结合近十多年来的显著进展,系统梳理回收过程中亟待解决的问题,
以期为我国动力电池回收领域相关动向提供参考。
一、动力电池文献研究和专利申请呈现快速增长趋势
文献研究方面,1991—2007年,动力电池回收相关文献数量较
低,整体数量增长缓慢;2008-2014年,随着欧盟修订版《电池指
令》强制推进退役动力电池的回收利用工作等政策影响,电池回收文
献数量逐渐增长;2015-2020年,中国陪续发布《生产者责任延伸
制度推行方案》《新能源汽车废旧电池动力蓄电池综合利用行业规范
条件》《新能源汽车动力蓄电池梯次利用管理办法》等,激励科研机
构和企业研究制定可操作的废旧动力蓄电池回收处理、再利用方案的
积极性,这一时间段,文献数量增长迅速;2020年以后,各国迎来
电池退役潮,全球动力电池市场竞争愈发激烈的背景下,回收领域文
献数量增速进一步提升。
图1动力电池回收领域文献发表数量年度变化
专利申请方面,1990s的专利申请数量稳定在200多件,2007年
以前的专利申请数量较少且增长缓慢;2008-2015年,申请数量开
始有所增长,但增速仍然较缓;2015年以后,受政策驱动和企业布
局等影响,科研机构、高校以及企业等积极开展电动汽车动力电池回
收利用工作,以期建立上中下游联动的动力电池回收利用体系,促使
专利申请数量大幅提升。总体来看,动力电池回收专利申请趋势虽有
波动,但整体上呈现上升态势。随着2020年后各国积极部署交通运
输部门脱碳,汽车电气化占比越来越高,动力电池回收技术的研究将
逐步走向成熟,放电预处理、拆解、浸出、金属分离提取、前驱体合
成等技术开始广泛应用,电池回收技术研发体系日渐完善。
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图2动力电池回收领域专利技术申请年度变化
二、中国研究机构和主要企业积极参与动力电池回收研究
从文献数量来看,中国(43.04%)、美国(13.76%)的发文量位
居全球第一、第二。德国、韩国、印度、英国、日本和澳大利亚的论
文数量均超过200篇。其中,被引频次方面,中国位列第一(76773),
其次为美国(43609)、英国(17556);篇均被引频次方面,则是法
国位列第一(90),其次为英国(65.26)、美国(55.91),中国相
对较低(31.48)。从机构发文量来看,中国科学院(265)、中南大
学(231)、北京理工大学(188)的发文量位居全球前三,中国科学
院过程工程研究所(45)、长春应用化学研究所(14)、生态环境研
究中心(13)的发文量、被引频次、篇均被引频次较高。
从专利申请来看,中国(48.3%)、日本(16.24%)、美国(8.84%)、
韩国(6.65%)和德国(3.52%)的专利申请数量居于全球前五,专利
数量约占总量的83.56%,其余国家的专利数量较低。住友商事株式
会社(922)、邦普循环科技有限公司(905)、丰田汽车公司(455)、
中国科学院(381)和吉坤日矿日石金属株式会社(363)的专利申请
数量居于全球前五企业/机构。邦普循环科技有限公司(905)、中南
大学(267)、格林美股份有限公司(166)、中国科学院过程工程研
究所(164)和合肥国轩有限公司(155)等国内企业/机构处于行业
领先地位。
三、各国研究主题和研发技术存在显著差异
中国电池回收以锂电池的湿法回收为主,主要在废旧锂电池
(spentLibattery)领域开展研究与探索,包括正极材料(cathode
material)和负极材料(anodematerial)回收再利用、浸出(leaching)
和溶剂萃取(solventextraction)工艺升级改造、电池拆解分离
(separation)等主题,技术研发主要集中在负极片、磷酸铁锂和回
收方法方面。
美国注重电池的生命周期评估(lifecycleassessment)和可
持续性(sustainability),最早开始布局低污染、高效能的固体氧
化物燃料电池(solidoxidefuelcell)研发,目前基本实现商业
化,早期的固体氧化物燃料电池也已进入退役阶段,促进相关回收技
术不断发展。
德国在锂电池(Libattery)回收领域积累了丰富的经验与成果,
从锂电池中回收锂(lithium)等关键材料的技术较为成熟,同时严
格要求电池制造商在整个生命周期(lifecycleassessment)考虑
可回收性,确保电池的合规回收和处理。
除上述3个国家外,其余国家,如韩国、印度、英国等也在电池
回收方面积极布局,包括回收钻(cobalt)等关键金属原材料、升级
浸出(leaching)工艺等。
四、动力电池回收研究进展
近10多年来动力电池回收领域在放电处理、拆解粉碎、分离提
取和回收方法改进等方面进展显著:
(1)放电处理。废旧动力电池通常有物理放电和化学放电两种
放电预处理方式,多项研究指出相比于物理放电,化学放电效率更高、
安全性更强,如研究利用石墨粉和铜粉的放电实验发现物理放电虽然
可以迅速释放电量,但会释放大量热能,安全性不高,难以实现规模
化和自动化⑶;通过分析物理及化学手段对电池放电的影响,发现化
学放电更适宜使用,氯化钠和硫酸铁混合溶液可以大幅缩短放电时间
⑷;而针对化学放电过程中的有机电解质泄露问题,上海交通大学团
队发现硫酸镒溶液可以作为电池放电介质,其在放电过程中形成的隔
离膜能避免电偶腐蚀和有机电解质泄露⑸。
(2)拆解粉碎。拆解方式分为人工拆解和机器拆解。由于拆解
过程有爆炸和燃烧等风险,机器拆解逐渐推行。不过机器拆解虽然可
以消除危险,但由于电池系统的复杂性和其他潜在问题,仅靠机器拆
解仍有一定局限性⑻。当前使用最多的方法是人机结合拆解,如有研
究设计出动力电池拆解装置的系统布局图,送仓-环切-切断-取芯等
过程由机械手操作⑺。更加精细的拆解工艺采用X射线测量的方式,
先确定层压汇流条在电池中的位置,然后调节切割刀片的相对位置,
使刀片能够沿着层压汇流条精准切割⑻。
(3)分离提取。分离方法包括机械分离、溶剂萃取、加热处理。
研究表明,机械分离虽然操作简单,成本较低,但为r分离电极极粉,
需要将集流体破碎至极细粒度,容易使得大量极细铜/铝粉末进入到
极粉中造成物料二次污染,加大后续锂的提取难度⑼。溶剂萃取分离
极粉的效果较好,但操作复杂且有机试剂具有毒性,其中,毒性较小、
价格适中的N-二甲基乙酰胺作为有机试剂分离正极活性材料与铝箔
[10]
的效果较好,正极物质回收率达到97.59%o加热处理可以除氟且
分离效果较好,不足之处在于能耗较高,且聚偏二氟乙烯加热分解中
会释放出有毒的氢氟酸,这就需要进一步处理释放的尾气”,600℃、
30分钟条件下进行浮选分离的磷酸铁锂回收率为95.17嫖⑵。
(4)方法改进。常用的回收方法主要有物理回收、干法回收、
湿法回收等。物理回收能耗较低、效率较高、灵活性强,主要包括破
碎浮选和机械研磨等技术,研磨和浮选相结合可用于回收氧化锂钻和
石墨,回收率约为49.32%和73.56%⑶。干法回收包括高温冶炼和还
原焙烧,将石墨和氧化锂钻电池的正极材料进行无氧焙烧,可分解成
钻、碳酸锂和石墨混合物,再通过湿法磁选进一步分离,可以使得锂、
钻和石墨的回收率分别达到约98.93%、95.72%.91.00%叫湿法回
收是目前最常用的回收方法,其中,在95℃环境下利用饱和碳酸钠
与锂离子反应回收生成碳酸锂的锂回收方式工艺简单、过程环保,具
有较大的应用潜力1⑸。
五、动力电池回收未来展望
通过梳理近5年来的高被引动力电池回收领域文献,发现电池放
电处理、拆解粉碎、分离提取和回收方法方面均存在亟待解决的问题。
放电处理环节中电池剩余寿命预测方法存在一定不足,电池剩余
寿命检测易受建模方法、结果可用性等干扰,放电处理工艺的改进既
需要考虑加快放电速率,也要考虑环境保护和健康保障;拆解粉碎环
节距离智能化、数字化仍有一定差距,拆解过程的复杂程度和安全问
题受到电池设计、成组方式、使用工况等影响;安全、绿色、低成本
的分离提取技术缺乏,电极材料、电解液、隔膜等高附加值的中间品
难度
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